гексаметилентетрамин

ГЕКСАМЕТИЛЕНТЕТРАМИН (уротропин, гексамин, уризол, метенамин)

мол. м. 140,19; бесцветные кристаллы, решетка ромбоэдрическая (а=0,702нм); длина связи С—N 0,146 нм, C—H 0,117нм; d₄²⁵1,27; −133,5 кДж/моль, −4220 кдж/моль; pK_а 6,3 (вода; 25 °C). Возгоняется в вакууме выше 230 °C, на воздухе при 280 °C обугливается. Раств. в воде; образует моногидрат, устойчивый при температурах ниже 14 °C. Растворимость (г в 100мл растворителя): в воде — 81,3 (при повышении температуры растворимость уменьшается); хлороформе — 13,4; метаноле — 7,3; этаноле — 2,9. Плохо раств. в эфире, бензоле, CCl₄.

Со слабыми кислотами Г. дает малоустойчивые соли; сильными кислотами разлагается на NH₃ и формальдегид; к действию растворов щелочей устойчив. Г. — слабый нуклеофил: при действии бензил-, аллил- и фенацилгалогенидов образует моноалкильные гексаминиевые соли. Последние при алкоголизе превращ. в первичные амины (см. Делепина реакция), а при кислотном гидролизе — в альдегиды (см. Соммле реакция).

Раствор Г. в уксусной кислоте — мягкий окисляющий агент, используемый для превращ. аминов в альдегиды или кетоны.

С фенолом Г. взаимод. в присутствии глицеринборной кислоты с образованием о- или, если opmo-положения заняты, n-гидроксибензальдегида (см. Даффа реакция). Ароматич. углеводороды при нагр. с Г. в присутствии трифторуксусной кислоты превращ. в альдегиды.

^{СВОЙСТВА ГЕКСАНА И ЕГО ИЗОМЕРОВ}

При нитровании дымящей HNO₃ в присутствии NH₄NO₃ и уксусного ангидрида Г. образует ЕВ-гексаген.

В промышленности Г. получают выпариванием в вакууме смеси формальдегида и NH₃. Количественно его определяют титрованием NH₃, выделившегося при кислотном гидролизе. Г. — лек. препарат (напр., уротропин, кальцекс), антисептич. средство; отвердитель феноло-формальд. смол; ингибитор коррозии; фунгицид; исходный продукт в производстве ВВ. В аналит. химии Г. применяется для осаждения Fe(III), A1, Cr(III), Ti(IV). Г. горюч и используется как "сухой спирт". Впервые Г. синтезирован A.M. Бутлеровым в 1860 из NH₃ и полиформальдегида.

^{Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 123–24.}

_{Е. Н. Караулова}