германийорганические соединения

ГЕРМАНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ (органогерманы)

содержат в молекуле связь Ge—С. Рассматриваются как производные германа GeH₄. Осн. группы: тетраалкил(арил)германы R₄Ge, галогенгерманы Hal_nGeR₄__n и алкоксигерманы (RO)_nGeR₄__n, где и = 1 — 3, дигермоксаны R₃GeOGeR₃, дигермазаны R₃GeNHGeR₃, дигерманы R₃GeGeR₃. Соединения R₄Ge с R = Alk — жидкости, с R = Ar-твердые вещества; устойчивы к действию воды, раств. в органических растворителях.

Известны и другие Г. с.: гетероциклические, напр. дигермациклобутан (формула I); карбофункциональные, напр. Cl₃Ge(CH₂)₂COOH; герматраны (II) и фталоцианины Ge, содержащие соотв. пента- и гексакоординированный германий. Соед. со связями Ge=C существуют как неустойчивые промежут. частицы. Мономерные соед. Ge(II) (гермилены R₂Ge) неустойчивы, но более стабильны, чем силилены R₂Si, и могут образовывать устойчивые комплексы с орг. основаниями. Г.с. ближе по химическим свойствам к кремнийорг. соед., чем к оловоорганическим.

Способы получения Г.с.:

1. "Прямой синтез"-взаимод. элементного Ge с орг. галогенидами в газовой фазе (300–400 °C) в присутствии Cu, напр.: Ge + RC1 → R₂GeCl₂ + R₃GeCl + RGeCl₃.

2. Реакция галогенгерманов с RMgCl, RLi, R₃Al, R₂Hg, Ph₄Ge, напр.:

3. Гидрогермилирование, напр.: CH₂=CHCH₂NH₂ + HGeR₃ → R₃Ge(CH₂)₃NH₂; CH₂=CHCOOH + HGeCl₃ → Cl₃Ge(CH₂)₂COOH. В этой реакции особенно активны HGeHal₃, которые взаимод. даже с ароматич. соединениями, напр. нафталином, тиофеном.

4. Реакции HGeHal₃ с орг. галогенидами, гл. обр. иодидами (а), с ацетиленовыми и этиленовыми соединениями — т. наз. двойное гермилирование (б), с диенами (в), напр.:

5. Реакции GeHal₄ и Alk₃GeHal с виниловыми эфирами и алкоксиацетиленами, напр.:

Интенсивные исследования в области химии Т.е., начавшиеся в 50-х гг. 20 в. в связи с развитием радиоэлектроники, стимулируются также сочетанием в них высокой биол. активности с малой токсичностью.

^{Лит.: Миронов В.Ф., Гар Т.К., Органические соединения германия, М., 1967; Методы элементоорганической химии. Германий. Олово. Свинец, под ред. А.Н.Несмеянова и К.А. Кочешкова, т. 6, М., 1968; Лебр М., Мазероль П., Сатже Ж., Органические соединения германия, пер. с англ., М., 1974; Гар Т. К., Миронов В. Ф., Биологическая активность соединений германия. М., 1982.}

_{В. Ф. Миронов}