гетеролитические реакции

ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ (от греч. heteros — иной, другой и lysis — разложение, распад)

протекают с гетеролизом хим. связи, т. е. с таким ее разрывом, при котором электронная пара, осуществляющая связь, остается у одного из атомов и, как правило, образуются ионы:

Иногда к гетеролитическим относят также реакции, в которых образование новой химической связи происходит в результате обобществления электронной пары одного из реагентов.

Осуществлению Г. р. благоприятствует использование в качестве реагентов сильных кислот или оснований, высокая диэлектрич. проницаемость среды. Гетеролиз энергетически менее выгоден (на 300–650 кДж/моль), чем гомолиз (см. гомолитические реакции), однако в растворах благодаря сольватации образующихся ионов Г. р. протекают сравнительно легко.

В орг. химии Г. р. принято делить в зависимости от характера разрыва связи С—X на нуклеофильные реакции (заместитель X уходит с электронной парой и образуется карбкатион) и электрофильные реакции (электронная пара остается у атома С и образуется карбанион). Механизм Г. р. иногда может включать промежут. образование ионрадикалов, в этом случае говорят о наличии стадии одно-электронного переноса.

Типичные Г. р. — распад молекул на ионы, рекомбинация ионов, мн. процессы замещения, элиминирования и присоединения, в т. ч. такие промышленно важные, как нитрование и сульфироваиие ароматич. соединений, присоединение галогенов к олефинам в полярных растворителях.

^{Лит.: Беккер Г., Введение в электронную теорию органических реакций, пер. с нем., М., 1977.}