хлораль

ХЛОРАЛЬ (трихлорацетальдегид, трихлоруксусный альдегид) CCl₃CHO

мол. м. 147,4; бесцветная жидкость с резким запахом; т. пл. −57,5 °C, т. кип. 97,75 °C; 1,5121; 1,4557; давление пара (кПа) 0,13 ( −30 °C), 4,25 (20 °C), 108 (100 °C); μ 5,27∙10⁻³⁰ Кл∙м; η (мПа∙с) 1,077 (22,5 °C), 0,533 (80 °C); γ 26,2 мН/м (50 °C); 240,6 кДж/кг; 7,580 ( −40,1 °C), 4,228 (62,1 °C); раств. в органических растворителях; в воде не раств., но реагирует с ней с образованием водорастворимого хлораль-гидрата CCl₃CH(OH)₂, мол. м. 165,2; т. пл. 51,4 °C, т. кип. 97,5 С, 1,619; последний раств. в этаноле, диэтиловом эфире, слабо раств. в бензоле, сероуглероде.

Х. вступает в реакции с др. нуклеофилами, давая твердые хорошо кристаллизующиеся устойчивые аддукты, напр. с NH₃ — хлоральаммиак CCl₃CH(OH)NH₂, с алкоголятами — хлоральалкоголяты CCl₃CH(OH)OR (полуацетали) или ацетали CCl₃CH(OR)₂. При кипячении водных растворов Х. образуется глиоксиловая кислота НC(O)COOH; при действии щелочей -CHCl₃ и соль муравьиной кислоты; при нагр. с H₂SO₄ — хлоралид (формула I; т. пл. 116 °C). Конц. HNO₃ окисляет Х. до CCl₃COOH (с выделением NO и NO₂); при действии восстановителей, напр., изопропилата алюминия, образуется трихлорэтанол:

Хлорирование Х. при температурах выше 100 °C или УФ освещении приводит к образованию CCl₄, CO и HCl.

При хранении Х. медленно полимеризуется в белую аморфную массу (метахлораль, парахлораль), не раств. в воде, разбавленных кислотах, большинстве орг. растворителей. Скорость полимеризации резко возрастает в присутствии H₂SO₄, (CH₃)₃N, AlCl₃ и др. катализаторов. При пиролизе (160–180 °C) полимер деполимеризуется с образованием мономерного X.

В промышленности Х. получают хлорированием этанола в каскаде двух реакторов: в первый реактор вводится хлор, частично прохлорированный спирт и вода, необходимая для гидролиза промежут. продуктов хлорирования, температура в реакторе (до 90 °C) поддерживается за счет теплоты реакции. Во втором реакторе реагирует непрореагировавший в первом хлор и свежий этанол. Техн. продукт содержит 80–85% хлоральгидрата, 10–15% хлоральалкоголята, примеси HCl и дихлорацетальдегида. Х. выделяют обработкой смеси конц. H₂SO₄ с послед. разделением слоев, перегонкой и ректификацией.

Х. может быть получен также хлорированием этиленхлоргидрина, ацетальдегида или смеси диэтилового эфира с водой при 25–90 °C, а также из CCl₄ и CH₂O при пропускании их паров над тонко раздробленными металлами (Cu) при 300 °C.

Используют Х. в осн. для производства инсектицидов и гербицидов, в небольших количествах для получения фармацевтич. препаратов. В виде хлоральгидрата ограниченно применялся как успокаивающее, снотворное и анестезирующее средство.

Х. — трудногорючая жидкость. ПДК в воде водоемов хозяйств.-бытового пользования 0,2 мг/л.

^{Лит.: Промышленные хлорорганические продукты. Справочник, под ред. Л. А. Ошина, М., 1978, с. 159–67.}

_{Ю. А. Трегер}