хлориды

ХЛОРИДЫ

соединения хлора с менее электроотрицат. элементами. Степень окисления хлора в Х. -1. По характеру хим. связи Х. подразделяют на ионные и ковалентные; ковалентные связи в Х. являются полярными. Х. щелочных, щел.-зем. металлов, аммония, алкиламмония, d- и f-элементов в их низших степенях окисления (напр., MnCl₂, NdCl₂) — типичные соли. В водных растворах они почти полностью диссоциируют на ионы. Увеличение числа атомов хлора в молекулах Х. приводит, как правило, к уменьшению полярности хим. связи и термич. стойкости X., увеличению их летучести и склонности к гидролизу. Малорастворимые в воде X. — AgCl, CuCl, Hg₂Cl₂, PbCl₂. Х. неметаллов в большинстве случаев подвергаются в воде полному гидролизу, напр.:

PCl₅ + 4H₂OНзPO₄ + 5HCl

Некоторые Х. неметаллов — комплексные соед., напр. кристаллич. PCl₅ состоит из ионов [PCl₄]⁺ и [PCl₆]⁻. Х. брома и иода относят к межгалогенным, соединениям. Для ряда Х. характерна ассоциация и полимеризация в жидкой и газовой фазах с образованием хлоридных мостиков между атомами. Например, AlCl₃ в газовой и жидкой фазах образует димер, причем энергия разрыва двух мостиковых связей 130 кДж/моль.

Многие Х. взаимод. между собой, образуя комплексные соед., напр.:

2KCl + SnCl₄ K₂[SnCl₆]

CsCl + ICl₃ Cs[ICl₄]

С соляной кислотой и Cl₂ ионы Cl⁻ образуют малоустойчивые анионы — соотв. [HCl₂]⁻ и [Cl₃^]−.

Х. получают либо из простых веществ (напр., Р₄+ 10Cl₂ 4PCl₅), либо взаимод. соляной кислоты с металлами, оксидами, гидроксидами, карбонатами и гидрокарбонатами (напр., ZnO + 2HCl ZnCl₂ + H₂O).

Для обнаружения X., образующих в водном растворе Cl⁻, раствор Х. подкисляют HNO₃ и добавляют раствор AgNO₃, при этом сразу же выпадает белый хлопьевидный осадок AgCl, постепенно темнеющий на свету и растворяющийся в водном NH₃.

В природе Х. образуют многочисленные минералы, напр. галит NaCl, сильвин KCl, карналлит KCl x MgCl₂ x6H₂O, бишофит MgCl₂ x 6H₂O. Значит. количества Х. содержат морские воды, соляные, подземные рассолы. Некоторые X., напр. NaCl, KC1 и CaCl₂, входят в состав живых организмов.

Х. используют в производстве Cl₂, щелочей, некоторых металлов, производных кислородных кислот хлора, в орг. синтезе и др. На образовании летучих Х. основано обогащение и разделение мн. цветных и редких металлов путем хлорирования их руд.

• см. также галогениды

^{Лит.: Фурман А. А., Неорганические хлориды, М., 1980; Степин Б. Д., Цветков А. Л., Неорганическая химия, М., 1994.}

_{Б. Д. Степин}