хлорнитробензолсульфокислоты

ХЛОРНИТРОБЕНЗОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ

мол. м. 237,62. Практич. значение имеют 3-нитро-4-хлор-, 2-нитро-4-хлор-, 2-нитро-5-хлор- и 5-нитро-2-хлорбензолсульфокислоты (соотв. формулы I-IV).

Х. — бесцв., расплывающиеся на воздухе кристаллы. Соед. I не имеет четкой температуры плавления, для его калиевой соли т. пл. 325–326 °C (с разл.); для II-IV т. пл. 114–115, 93 (моногидрат) и 169 °C (дигидрат), соотв. Х. хорошо раств. в воде, хуже — в этаноле, CH₃COOH, не раств. в диэтиловом эфире и др. органических растворителях; растворимость калиевых солей соед. I-III в 100 г воды при 25 °C соотв. 2,06, 0,86 и 1,59 г. Нагревание соед. IV выше 200 °C протекает со взрывом; присут. незначительных количеств Se приводит к резкому снижению температуры взрыва.

С щелочными, щел.-зем. и тяжелыми металлами Х. образуют соли, с PCl₅ и HSO₃C1 — сульфохлориды, с сульфиновыми кислотами — сульфоны, напр. сульфон V, применяемый в производстве азокрасителей:

Соед. I и IV легко вступают в реакции нуклеоф. замещения, напр. с NH₃, аминами, анилином; так, взаимод. IV с NH₃ при 120 °C и 0,6 МПа приводит к 2-амино-5-нитробензолсульфокислоте, взаимод. с анилином при 100–150 °C в присутствии MgO — к 2-анилино-5-нитробензолсульфокислоте. Атом хлора в Х. при кипячении с водными растворами NaOH легко замещается на группу OH с образованием нитрофенолсульфокислот, при взаимодействии с Na₂SO₃ — на сульфогруппу с образованием дисульфокислот; восстановление последних Fe в HCl приводит к аминобензолдисульфокислотам. При действии на X. Na₂S₂O₃ образуются производные дифенилсульфида, напр. динатриевая соль 4,4 '-динитродифенил-2,2 '-дисульфокислоты — важный полупродукт в синтезе азокрасителей:

В промышленности соед. I и IV получают сульфированием соответствующего хлорнитробензола 65%-ным олеумом (без примеси Se) с послед. выделением сульфокислот в виде натриевых солей. Соед. II получают нагр. бис-[2-нитро-4-хлорфенил]дисульфида с HNO₃ в разб. HCl, III — окислением 5,5 '-дихлор-2,3 '-динитродифенилсульфида дымящей HNO₃ или нитрованием м-хлорбензолсульфохлорида с послед. гидролизом.

Х. — промежут. продукты в производстве азокрасителей.

^{Лит.: Ворожцов Н. Н., Основы синтеза промежуточных полупродуктов и красителей, 4 изд., М., 1955; Ullmanns Encyklopadie, 4 Aufl., Bd 17, Weinheim, 1979, S. 405–408.}

_{С. И. Диденко}