хрома карбонилы

ХРОМА КАРБОНИЛЫ

Гексакарбонил хрома (Х. г.) Cr(CO)₆ — бесцветные кристаллы с ромбич. решеткой (а= 1,1769 нм, b = 1,1092 нм, с = 0,6332 нм, z = 4, пространственная группа Рnта). Молекула имеет октаэдрич. конфигурацию. Т. пл. 153 °C, т. возг. 147 °C, испарение начинается уже при 30 °C; плотн. 1,77 г/см³; 240 Дж/(моль∙К); −1077 кДж/моль, 73,3 кДж/моль; 314 Дж/(моль∙К); уравнение температурной зависимости давления пара: lgp (мм рт. ст.) = 11,349 — 3575,9/Т (315 — 427 К); диамагнитен. При 90 °C начинает разлагаться с выделением металлич. Cr, интенсивно разлагается при 230 °C.

Чистый Cr(CO)₆ устойчив на воздухе и к действию света. Не раств. в воде и метаноле, очень немного раств. в этаноле, бензоле, диэтиловом эфире, карбонилах Ni и Fe, раств. в CCl₄ (~2%) и CHCl₃. Медленно реагирует с конц. H₂SO₄, не взаимод. с соляной кислотой, разлагается хлором. С растворами Na в жидком NH₃ дает Na₂Cr(CO)₅. В водных растворах KOH образует К[Cr(CO)₅Н] и др., напр. K₂[Cr(CO)₃(OH)₃Cr(CO)₃Н].

Известны многочисленные продукты замещения CO на орг. лиганды. Получены летучий, нестойкий карбонилгидрид H₂Cr(CO)₅, сложные карбонилы, напр. К[CrСо(CO)₉], К[CrMn(CO)₁₀].

Получают гексакарбонил восстановлением CrCl₃ под давлением CO при действии Al (в присут. AlCl₃), Mg (в присут. I₂) или LiAlH₄ в диэтиловом эфире. Используют для получения хромовых покрытий на металлах, керамике, стекле, в производстве катализаторов, для синтеза хроморг. производных, напр. бензолтрикарбонилхрома- компонента катализаторов. Гексакарбонил катализирует полимеризацию непредельных углеводородов.

• см. также карбонилы металлов

_{П. И. Фёдоров}