хрома сульфаты

ХРОМА СУЛЬФАТЫ

Сульфат хрома (III) Cr2(SO4)3 — красновато-коричневые кристаллы тригон. сингонии (а = 0,812 нм, с = 2,186 нм); плотн. 3,012 г/см3; хрома сульфаты 281 Дж/(моль∙К); хрома сульфаты. Рис. 2-3308 кДж/моль; хрома сульфаты. Рис. 3 288 Дж/ (моль∙К); выше 350 °C разлагается до Cr2O(SO4)2, выше 640 °C — до Cr2O3. Не раств. в холодной воде и разб. кислотах, плохо раств. в этаноле.

Кристаллогидрат Cr2(SO4)3 x 18H2O — сине-фиолетовые кристаллы; т. пл. ~ 80 °C; плотн. 1,70 г/см3; хрома сульфаты. Рис. 4934 Дж/ (моль∙К); хрома сульфаты. Рис. 5 −8317 кДж/моль; хрома сульфаты. Рис. 6 1035 Дж/(моль∙К); растворимость в воде (в пересчете на безводную соль) 45,4% по массе при 20 °C, раств. в этаноле; при плавлении превращается в зеленый декагидрат, при 100 °C переходит в пентагидрат, при 440 °C — в безводную соль. Описаны также фиолетовые гидраты с 17, 16, 15 и 14 молекулами воды. При нагр. фиолетовых водных растворов до 70–80 °C они становятся зелеными, после чего из них м. б. выделены зеленые гидраты, в которых часть анионовхрома сульфаты. Рис. 7 находится во внутр. сфере комплекса (см. хром).

Известны зеленые кристаллогидраты с 15 молекулами воды (плотн. 1,867 г/см3), с 8, 6, 5 и 3 (плотн. 2,429 г/см3) молекулами воды и др. Стеклообразные или аморфные гидраты хорошо раств. в воде, не раств. в этаноле.

Сульфат Cr(III) с сульфатами щелочных металлов образует квасцы. Из конц. сернокислых растворов выделены кислые сульфаты Cr2(SO4)3 x H2SO4 x 16H2O (фиолетовый и зеленый) и др., которые иногда рассматривают как хромсерные кислоты. Они хорошо раств. в воде.

Получают Cr2(SO4)3 взаимод. гидроксида Cr(III) или феррохрома с H2SO4, зеленый сульфат — восстановлением CrO3 в сернокислом растворе. Используют как протраву при крашении, дубитель в кожевенной промышленности, как пигмент для лаков и красок, керамики, зеленых чернил.

В техн. лит. под названием Х. с. часто фигурирует смесь Cr(OH)SO4 с Na2SO4 или K2SO4 (может содержать др. гидроксосульфаты) — аморфный зеленый порошок, растворимый в воде. Получают восстановлением сернокислых растворов Na2Cr2O7 или K2Cr2O7 орг. веществами (напр., формалином, мелассой, древесными опилками) или SO2 при нагр. с послед. выпариванием и высушиванием. Дубитель в кожевенной промышленности.

Сульфат хрома(II) CrSO4 x 5H2O — синие кристаллы триклинной сингонии (а = 0,724, b= 1,094, с = 601 нм, α = 125,32°, хрома сульфаты. Рис. 8= 97,63°, хрома сульфаты. Рис. 9= 94,32°); в сухом состоянии устойчив на воздухе; раств. в воде (17,3% по массе при 0 °C), растворы очень легко окисляются O2 воздуха; обезвоживается при 30–265 °C с последоват. образованием тетра-, ди- и моногидрата, безводный разлагается при ~ 500 °C до Cr2O3. С сульфатами щелочных металлов образует двойные соли типа шенита M2Cr(SO4)2 x 6H2O. Получают растворением Cr в H2SO4 или восстановлением растворов Cr2(SO4)3 электролитически или цинком. Используются (растворы) в аналит. химии, как восстановитель в орг. синтезе, как поглотитель O2 из газов.

П. И. Федоров

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me