хунда случаи связи

ХУНДА СЛУЧАИ СВЯЗИ

различные случаи связи отд. составляющих полного момента импульса двухатомной молекулы или линейной многоатомной молекулы. Учитываются при расчете энергии молекулы как предельные случаи взаимодействия между электронным и вращат. движениями. Энергия линейной молекулы зависит от след. составляющих полного момента J: орбитального момента L и спина S электронов, вращат. момента R и спина I ядер. Электростатич. и магн. поля, создаваемые ядрами, влияют на движение электронов и определенным образом ориентируют их орбитальный момент и спин либо, если велико спин-орбитальное взаимодействие, их сумму L + S. Различные Х. с. с. выделяют в зависимости от того, сильными или слабыми являются указанные поля, велико или мало взаимод. отд. моментов и их проекций на ось молекулы или ось ее вращения и, следовательно, какие из моментов и их проекций м. б. представлены в выражении для энергии молекулы определенными квантовыми числами. Рассмотрение Х. с. с. позволяет установить, какие общие свойства симметрии характеризуют вращат. волновые функции каждой молекулы. Для наглядного представления Х. с. с. обычно используют векторную модель сложения моментов.

Х. с. с. важны при анализе спектров линейных молекул с разрешенной тонкой структурой. Для каждого электронного состояния, относящегося к данному Х. с. с., имеется вполне определенная зависимость вращат. уровней энергии от соответствующих квантовых чисел, что приводит и к определенному виду спектра. Поэтому наблюдаемые спектры соотносят с ожидаемыми при заданных Х. с. с. для обоих состояний, между которыми происходит переход, а все отклонения интерпретируют либо как указание на необходимость выбора других Х. с. с., либо, если отклонения малы, как обусловленные дополнит. малыми возмущениями. Эксперим. данные свидетельствуют о том, что большинство состояний линейных молекул относится к промежут. случаям связи составляющих полного момента импульса молекулы, однако на практике этим часто пренебрегают и относят каждое состояние к oпределенному "чистому" Х. с. с.

_{Н. Ф. Степанов}