имидазолины

ИМИДАЗОЛИНЫ (дигидроимидазолы)

мол. м. 70,04. Различают 2-, 3- и 4-И. (формулы соотв. I-III).

имидазолины

Наиб. изучены 2-И. Они представляют собой циклич. амидины и являются сильными основаниями. Для незамещенного 2-И. положения 4 и 5 равноценны, как и в имидазоле. Кольцо 2-И. малоустойчиво и легко расщепляется при бензоилировании или обработке бензолсульфохлоридом в присутствии щелочей с образованием ацильных или бензолсульфамидных производных 1,2-диамидоэтана, напр.:

имидазолины. Рис. 2

Дегидрирование 2-И. при 350–400 °C на Ni-катализаторе приводит к имидазолу. Из производных И. наиб. важны 2- и 4-имидазолиноны (кетодигидроимидазолы, IV-VI), а также имидазолидиноны (кетотетрагидроимидазолы) и их тиопроизводные VII и VIII.

имидазолины. Рис. 3

имидазолины. Рис. 4

Имидазолиноны обладают слабыми основными и кислыми (при R = Н) свойствами. Для них характерна таутомерия, напр.:

имидазолины. Рис. 5

Для соед. IV и V образование таутомерией формы наблюдается лишь при наличии в кольце сильного электроно-акцепторного заместителя. В разб. кислотах 2-имидазолиноны легко димеризуются. В ряду 3-И. известны гл. обр. N-гидроксиды и стабильные китроксильные радикалы. Незамещенный 2-И. получают циклизацией N,N'-диформилэтилендиамина при 400–600 °C в присутствии силикагеля. Замещенные 2-И. синтезируют взаимод. карбоновых кислот с 1,2-этилендиамином (в присут. HCl или n-толуолсульфокислоты) или 2-имидазолидиноном (N,N'-этиленмочевиной):

имидазолины. Рис. 6

4-Имидазолин-2-оны получают по реакциям:

имидазолины. Рис. 7

2-Имидазолин-4-оны синтезируют из иминоэфиров, напр.:

имидазолины. Рис. 8

2-Имидазолидиноны образуются при взаимодействии N,N'-дизамещенных этилендиаминов с фосгеном или N-монозамещенных этилендиаминов с цианатом калия; 2-имидазолидинтионы — при взаимодействии этилендиаминов с CS2. Производные И. лек. препараты (напр., галазолин, нафтизин, фентоламин и др.), фунгициды, ускорители вулканизации, катионные ПАВ для масло- и грязеотталкивающей обработки тканей и волокон.

Лит.: Иванский В. И., Химия гетероциклических соединений, М., 1978, с. 149–63; Володарский Л. Б., "Химия гетероциклических соединений", 1973, № 10, с. 1299–1310; Comprehensive heterocyclic chemistry, ed. by A. R. Katritzky, v. 5, N. Y.-L, 1984, p.345.

А. Д. Гарновский

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me