иминиевые соли
ИМИНИЕВЫЕ СОЛИ (иммониевые соли)
содержат в катионе группировку Различают метилениминиевые , хлориминиевые и дихлорметилениминиевые (фосгениминиевые) соли. И. с. легко гидролизуются. Под действием оснований депротонируются в зависимости от строения по схемам:
Присоединяют спирты, алкоголяты, амины, образуя α-алкоксиамины, аминали или соответствующие четвертичные аммониевые соли; с реактивами Гриньяра, алкил- и ариллитиевыми реагентами, соед. с активной метиленовой группой образуют продукты аминоалкилирования:
При взаимодействии с диазоалканами дают соли азиридиния, а с 1,3-диенами — соли тетрагидропиридиния, напр..
Для хлориминиевых и фосгениминиевых солей наиб. характерно замещение атомов галогена, напр.
Получают И. с. протонированием или алкилированием иминов, взаимод. карбонильных соед. с солями вторичных аминов, расщеплением аминалей, аминоацеталей и аминоацилалей, дегидрированием аминов, напр.:
Хлориминиевые соли получают действием POCl3, COCl2, (COCl)2 на амиды, фосгениминиевые — хлорированием производных тиокарбаминовых кислот. И. с. — интермедиаты в разл. превращениях, напр., в реакциях Вильсмайера, Гаттермана, Манниха, Уги, Хёша; широко используются в синтезе аминосоединений, четвертичных аммониевых солей, альдегидов, кетонов, гетероциклов, стероидов. Во мн. случаях проведение реакций с выделением И. с. улучшает выходы конечных продуктов.
Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 476–727; Iminium salts in organic chemistry, ed. by H. Bohme, H. G. Viehe, pt. 1, N. Y., 1976, p. 631.
М. Г. Инджикян