иминиевые соли

ИМИНИЕВЫЕ СОЛИ (иммониевые соли)

содержат в катионе группировку иминиевые соли Различают метилениминиевые иминиевые соли. Рис. 2 , хлориминиевые иминиевые соли. Рис. 3 и дихлорметилениминиевые (фосгениминиевые) иминиевые соли. Рис. 4 соли. И. с. легко гидролизуются. Под действием оснований депротонируются в зависимости от строения по схемам:

иминиевые соли. Рис. 5

Присоединяют спирты, алкоголяты, амины, образуя α-алкоксиамины, аминали или соответствующие четвертичные аммониевые соли; с реактивами Гриньяра, алкил- и ариллитиевыми реагентами, соед. с активной метиленовой группой образуют продукты аминоалкилирования:

иминиевые соли. Рис. 6

При взаимодействии с диазоалканами дают соли азиридиния, а с 1,3-диенами — соли тетрагидропиридиния, напр..

иминиевые соли. Рис. 7

Для хлориминиевых и фосгениминиевых солей наиб. характерно замещение атомов галогена, напр.

иминиевые соли. Рис. 8

иминиевые соли. Рис. 9

Получают И. с. протонированием или алкилированием иминов, взаимод. карбонильных соед. с солями вторичных аминов, расщеплением аминалей, аминоацеталей и аминоацилалей, дегидрированием аминов, напр.:

иминиевые соли. Рис. 10

Хлориминиевые соли получают действием POCl3, COCl2, (COCl)2 на амиды, фосгениминиевые — хлорированием производных тиокарбаминовых кислот. И. с. — интермедиаты в разл. превращениях, напр., в реакциях Вильсмайера, Гаттермана, Манниха, Уги, Хёша; широко используются в синтезе аминосоединений, четвертичных аммониевых солей, альдегидов, кетонов, гетероциклов, стероидов. Во мн. случаях проведение реакций с выделением И. с. улучшает выходы конечных продуктов.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 476–727; Iminium salts in organic chemistry, ed. by H. Bohme, H. G. Viehe, pt. 1, N. Y., 1976, p. 631.

М. Г. Инджикян

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me