индамины

ИНДАМИНЫ

группа хинониминовых красителей-4'-аминопроизводных N-фенилхинондиимина общей формулы I или II (четвертичные соли), где R, R', R: и R': — Н, одинаковые или разные Alk или Ar, X — Cl⁻, Br⁻, ClO₄, CH₃SO₄⁻ или др. анион минер. кислоты.

И. — кристаллы от синего до сине-зеленого цвета. Соед. I раств. в органических растворителях, минер. кислотах, не раств. в воде; соед. II раств. в воде, не раств. в неполярных органических растворителях. Окраска последних глубже, чем первых, но окраски солей соед. I с минеральными кислотами и соед. II близки. Цвет водных растворов И. зависит от pH среды; напр., простейший И. зеленый Биндшедлера (в формуле II R, R', R:, R': = CH₃) в слабокислой среде (pH 5–6) окрашен в зеленый цвет, при pH 1 в зеленый цвет с синеватым оттенком, в конц. HCl или H₂SO₄ в желто-оранжевый, что связано с присоединением протона при pH 1 к центр. атому N, а в более кислой среде к группе N(CH₃)₂. В щелочных растворах И. легко гидролизуется с образованием индофенолов, при кислотном гидролизе образуют n-бензохинон и соответствующее N,N-дизамещенное n-фенилендиамина. Восстанавливаются, напр. SnCl₂ в растворе HCl в бесцв. замещенные 4,4'-диаминодифениламина, вновь переходящие в И. при действии окислителей (Ag₂O, RbO). На этом свойстве основано применение И как окислительно-восстановит. индикаторов Получают И. совместным окислением N,N-диалкил-n-фенилендиамина и ароматич. диалкиламина действием K₂Cr₂O₇ в кислой среде при 15–20 °C (окислит способ) или взаимод. n-нитрозодиалкиланилина с ароматич. диалкиламином (нитрозный способ), напр.:

Если в образующемся И. в орто-положении к центр. атому N содержатся такие группы, как NH₂, SH, OH, при синтезе легко происходит внутримол. циклизация, приводящая к образованию диазиновых, оксазиновых и др. циклов. Например, толуиленовый голубой в присутствии FeCl₂ и n-нитрозодиметиланилина (окислитель) при 90–95 °C превращ. в толуиленовый красный:

И. — промежут. продукты в синтезе азиновьгх, оксазиновых, тиазиновых красителей. При крашении меха хинониминовыми красителями образование окрасок происходит через стадию получения И. Из-за низкой устойчивости окрасок И. утратили значение как текстильные красители.

^{Лит.: Степанов Б. И., Введение в химию и технологию органических красителей, 3 изд., М., 1984.}

_{С. И. Попов}