индандионы

ИНДАНДИОНЫ (диоксоинданы)

Существуют 1,2-И. (формула I) и 1,3-И. (II); мол. м. 146,14. 1,2-И. — желтые кристаллы; т. пл. 95 °C; хорошо раств. в кипящей воде. При нагр. с 2 молями Br₂ в уксусной кислоте (кат. — ацетат Na или HBr) превращается в 3,3-дибром-1,2-индандион; окисляется, напр. H₂O₂ в смеси разб. соляной кислоты и метанола до гомофталевой кислоты. Получают 1,2-И. препаративно окислением 2-гидрокси-1-инданона действием CrO₃ в горячей воде. 1,3-И. бесцветные кристаллы; т. пл. 129–131 °C (с разл.); легко раств. в горячем бензоле, не раств. в воде и лигроине, раств. в водных растворах щелочей с появлением интенсивной желтой окраски. Действием избытка PCl₅ при 60 °C превращ. в 1,1,3,3-тетрахлориндан; восстанавливается H₂ в спирте (кат. — Pd или Pt) до индана. Вступает в реакции по активной метиленовой группе: при действии 2 молей бензилхлорида (кат. — C₂H₅ONa) дает 2,2-дибензил-1,3-индандион и бензилбиндон (III, R = CH₂C₆H₅), с 1 молем бензальдегида (110–120 °C, кат. — пиперидин) — 2-бензилиден-1,3-индандион; образует биндон (III, R = Н) при действии конц. H₂SO₄ (20 °C). Легко вступает в реакции электроф. замещения, напр., нитруется в уксусной кислоте при 20 °C с образованием 2-нитро-1,3-индандиона, при нагр. с HNO₃ в уксусной кислоте окисляется до фталевой кислоты, с реактивами Гриньяра дает 1-алкил-1-гидрокси-3-инданоны.

Получают 1,3-И. омылением конц. H₂SO₄ (80 °C) этилового эфира 1,3-диоксоиндан-2-карбоновой кислоты или диэтилового эфира (фталиденмалоновой кислоты:

1,3-И. биологически инертен. Большое практич. значение имеют его производные по атому С-2, обладающие биол. активностью. 2-Арил-1,3-индандионы получают взаимод. фталевого ангидрида и арилуксусных кислот с послед. изомеризацией образующихся бензилиденфталидов (кат. — CH₃ONa или C₂H₅ONa). 2-Фенил-1,3-индандион (т. пл. 148–149 °C) — антикоагулянт крови (фенилин) мягкого действия (IV, R = Н, R' = C₆H₅). В качестве антикоагулянтов м. б. использованы также его 4'-хлор-, 4'-бром- и 4'-метоксизамещенные (т. пл. 142–144 °C, 142–146 °C, 152–154 °C соотв.). 2-Фенил-1,3-индандион легко взаимод. по атому С-2 с формальдегидом, образуя 2-гидроксиметил-2-фенил-1,3-индандион антикоагулянт омефин; также легко нитруется, галогенируется, сульфируется по атому С-2. 2-Метиламино-2-фенил-1,3-индандион обладает снотворным действием, 2-этиламино-2-фенил-1,3-индандион — противосудорожным. Конденсацией диметилфталата с метилкетонами (кат. — CH₃ONa) получают 2-ацил-1,3-индандионы, используемые как родентициды 2-(дифенилацетил)-1,3-индандион [IV, R = Н, R'= СОCH(C₆H₅)₂], выпускаемый под назв. "дифацион", а также 2-пивалоил-1,3-индандион [IV, R = Н, R' = СОС(CH₃)₃] и 2-изовалероил-1,3-индандион [IV, R = Н, R' = COCH₂CH(CH₃)₂].

^{Лит.: Циклические β-дикетоны Сб. ст. под ред. Г. Ванага, Рига, 1961.}

_{Н. Б. Карпова}