индоанилины

ИНДОАНИЛИНЫ

группа хинониминовых красителей 4'-гидроксипроизводных N-фенилхинондиимина. Простейший И. можно представить таутомерными структурами I и II.

Обычно И. содержат алкильные или арильные группы при концевом атоме N и имеют структуру типа III, где X = Cl⁻, CH₃SO₄⁻, ClO₄⁻ или др. анион минер. кислоты. И. кристаллы от синего до синевато-зеленого цвета; раств. в полярных органических растворителях, минер. кислотах, водных растворах щелочей; И. типа III раств. в воде. Разб. кислотами И. разлагаются до n-бензохинона и соответствующего N-замещенного n-фенилендиамина. Восстанавливаются Na₂S, Na₂S₂O₄ до бесцв. 4-гидрокси-4'-аминодифениламинов, вновь переходящих в И. под действием окислителей (HgO, AgO, O₂); на этом основано применение И. как окислительно-восстановит. индикаторов. Благодаря наличию ионизирующихся амино- и гидроксигрупп И. обратимо меняют окраску при изменении pH среды. Подобно n-бензохинону взаимод. с NaHSO₃, Na₂S₂O₃, NaHS, ароматич. аминами, образуя продукты замещения в ядре; при этом заместитель вступает преим. в орто-положение к центр. атому N. Присоединение группы SH с послед. окислит. циклизацией (100–120 °C; среда — водный раствор Na₂S_n) — важный процесс при получении на основе И. сернистых красителей:

Получают И. взаимод. n-нитрозоариламина с фенолом или n-нитрозофенола с ариламином (нитрозный способ); совместным окислением (K₂Cr₂O₇, NaClO) n-арилендиамина с фенолом или n-аминофенола с ариламином (окислит. способ), напр.:

Основной краситель нафтоловый синий (формула IV) получают нитрозированием диметиланилина действием NaNO₂ в солянокислом растворе с послед. взаимод. при 0-5 °C с 1-нафтолом.

В цветной фотографии синие И. образуются окислит. способом в процессе проявления, когда фенольная компонента вводится в состав эмульсии вместе с AgBr (окислитель, активированный в местах засвечивания), а n-аминодиалкиланилин в состав проявителя. Из-за низкой хим. стойкости И. как красители для текстиля утратили свое значение, но широко используются как промежут. продукты для синтеза оксазиновых, тиазиновых и сернистых красителей.

^{Лит.: Степанов Б. И., Введение в химию и технологию органических красителей, 3 изд., М., 1984.}

_{С. И. Попов}