индол

ИНДОЛ (бензо[b]пиррол)

мол. м. 117,18; бесцветные кристаллы со слабым запахом нафталина; т. пл. 52,5 °C, т. кип. 254 °C; d₄⁵⁶ 1,0718; возгоняется при нагр. до 150 °C; μ 7,03∙10⁻³⁰ Кл∙м (бензол, 25 °C); перегоняется с парами воды, диэтилового эфира и NH₃; хорошо раств. в органических растворителях, горячей воде, жидком NH₃. Молекула имеет плоскую конфигурацию.

И. — слабое основание (рK_а —2,4). При протонировании образует катион 3H-индолия (формула I), который при взаимодействии с нейтральной молекулой И. дает димер (II).

Как слабая кислота (pK_а 17), И. с Na в жидком NH₃ образует N-натрийиндол, с KOH при 130 °C — N-калийиндол. Обладает ароматич. свойствами. Электроф. замещение идет гл. обр. в положение 3. Нитрование обычно осуществляется бензоилнитратом, сульфирование — пиридинсульфотриоксидом, бромирование — диоксандибромидом, хлорирование — SO₂Cl₂, алкилирование — активными алкилгалогенидами. Ацетилирование в уксусной кислоте также идет в положение 3, в присутствии CH₃COONa — в положение 1; в уксусном ангидриде образуется 1,3-диацетилиндол. И. легко присоединяется по двойной связи α,β-непредельных кетонов и нитрилов, напр.:

Взаимод. с альдегидами приводит к образованию дииндолильных производных, напр.:

Аминометилирование (реакция Манниха) в мягких условиях протекает в положение 1, в жестких — в положение 3. Замещение в бензольное кольцо (преим. в положения 4 и 6) идет лишь в кислых средах при блокированном положении 3. В присут. H₂O₂, надкислот или на свету И. окисляется в индоксил, который затем превращ. в тример или индиго. Более жесткое окисление под действием O₃, MnO₂ приводит к разрыву пиррольного кольца с образованием 2-формамидобензальдегида. При гидрировании И. водородом в мягких условиях восстанавливается пиррольное кольцо, в более жестких — и бензольное, напр.:

И. содержится в эфирных маслах жасмина и цитрусовых, входит в состав кам.-уг. смолы. Кольцо И. — фрагмент молекул важных прир. соединений (напр., триптофана, серотонина, мелатонина, буфотенина). Обычно И. выделяют из нафталиновой фракции каменноугольной смолы или получают дегидрированием о-этиланилина с послед. циклизацией образующегося продукта. И. и его производные синтезируют также циклизацией арилгидразонов карбонильных соед. (реакция Фишера), взаимод. ариламинов с α-галоген- или α-гидроксикарбонильными соед. (реакция Бишлера) и др. Ядро И. входит в состав индольных алкалоидов. Сам И. — фиксатор запаха в парфюмерии; его производные используют в производстве биологически активных соед. (гормонов, галюциногенов) и лекарственных средств (напр., индопана, индометацина).

^{Лит.: Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 3, М., 1954; Физические методы в химии гетероциклических соединения, под ред. А. Р. Катрицкого, М., 1966; Грандберг И. И., "Ж. орган. химии", 1983, т. 19, в. 11, с.2439–50; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 488–588; Sundberg R. J., The chemistry of indoles, N.Y., 1970.}

_{И. И. Грандберг}