Эмде расщепление

ЭМДЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ

восстановит. разрыв связи C — N в четвертичных солях аммония при действии амальгамы натрия:

Обычно четвертичную соль в воде или водном спирте перемешивают с избытком 5%-ной амальгамы натрия или расщепляют раствором щелочного металла в жидком аммиаке (либо сплавом никеля с алюминием). Э. р. неприменимо, когда все заместители — насыщенные алкильные группы. Реакция протекает легко при наличии кратной связи у соседнего со связью С — N атома углерода; бензильная и 3-фенилаллильная группы отщепляются легче аллильной, что используют в синтезе смешанных третичных аминов:

Соли типа триметилфениламмонийхлорида практически не расщепляются, однако у аналогичных циклич. соединений разрывается связь между бензольным кольцом и атомом азота:

В условиях расщепления Гофмана такого раскрытия Цикла не происходит — элиминируется метильная группа.

Производные тетрагидроизохинолина реагируют с расщеплением кольца как при Э. р., так и при расщеплении по Гофману:

Э. р. является ценным дополнением к широко распространенному методу расщепления четвертичных оснований по Гофману, т. к. часто приводит к иным результатам, и особенно эффективно используется для установления строения аминов и алкалоидов. Реакцию открыл Г. Эмде в 1909.

^{Лит.: Вацуро К.В., Мищенко Г.Л., Именные реакции в органической химии, М., 1976, с. 499–500; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4 Aufl., Bd 11/1, Stuttg., 1957, S. 973.}

_{Н. П. Гамбарян}