этилакрилат

ЭТИЛАКРИЛАТ (этиловый эфир акриловой кислоты) CH₂ = CHCOOC₂H₅

мол. м. 100,117; бесцветная жидкость с резким неприятным запахом; т. пл. −71,2 °C, т. кип. 99,5 °C; 0,9178; 1,4034; p_крит 3,68 МПа, t_крит 279,85 °C, d_крит 0,310 г/см³; η 0,54 мПа∙с (25 °C), γ 24,7 мН/м (25 °C), давление пара (кПа): 1,16 (0 °C), 3,93 (20 °C), 16,8 (50 °C); 1,87 кДж/(кг∙К); 388,7 кДж/кг, −2550,6 кДж/моль, −349,53 кДж/моль, 406,64 Дж/(моль∙К), 77,8 кДж/моль; теплопроводность 0,1644 Вт/(м∙К); хорошо раств. в органических растворителях, растворимость в 100 г воды при 25 °C и воды в 100 г Э. — 1,5 г. Образует азеотропные смеси с водой, метанолом, этанолом, кипящие соотв. при 81,1 °C (15% по массе H₂O), 64,5 °C (84,4% CH₃OH), 77,5 °C (72,5% C₂H₅OH).

Хим. свойства Э. определяются наличием двойной связи, сопряженной с карбонильной группой. Легко гидролизуется в кислой и щелочной средах, переэтерифицируется в присутствии кислот, присоединяет H₂, галогены, галогеноводороды, HCN, NH₃, амины, в присутствии основных катализаторов — спирты, фенолы, H₂S, тиолы (против правила Марковникова), м. б. диенофилом в диеновом синтезе. Легко полимеризуется и сополимеризуется с этиленом, акрилонитрилом, хлорэтилвиниловым эфиром и др.

Осн. пром. способ производства Э. — этерификация акриловой кислоты этанолом при небольшом избытке спирта (10–30%) при 60–80 °C в присутствии катализатора (катионообменная смола, H₂SO₄ или n-толуолсульфокислота). Э. получают также гидролизом акрилонитрила разбавленной H₂SO₄ с послед. этерификацией этанолом; взаимод. ацетилена с этанолом в условиях реакции Реппе: 4C₂H₂ + 4C₂H₅OH + Ni(CO)₄ + 2HCl

4CH₂=CHCOOC₂H₅ + H₂ + NiCl₂; с высокими выходами элиминированием спирта из β-алкоксипропионата путем пропускания последнего над фосфатами или оксидами металлов, силикатами при 200—400 °C либо жидкофазной реакцией в присутствии серной или фосфорной кислот при 125–150 °C и др.

Содержание основного вещества в товарном продукте должно составлять не менее 99,5%. Для предотвращения самопроизвольной полимеризации при получении и хранении в товарный Э. добавляют ингибиторы: гидрохинон, его монометиловый эфир, фенотиазин, n-mpem-бутилпирокатехин в количестве 0,001–0,1%. Перед полимеризацией Э. очищают от ингибитора щелочной промывкой, обработкой ионообменными смолами либо мол. ситами или дистилляцией.

Для контроля за чистотой Э. применяют ГЖХ; двойную связь определяют иодо- или бромометрически, сложноэфирную группу — щелочным омылением.

Используют Э. для производства полиэтилакрилата (см. полиакрилаты), сополимеров Э. с метилметакрилатом, этиленом, акрилонитрилом и др., применяемых в производстве лаков, красок, в качестве связующих нетканых текстильных материалов.

Т. всп. 9 °C, т. самовоспл. 383 °C, КПВ 1,8–9,5% (по объему). Э. обладает общетоксич. действием, раздражает кожу, слизистые оболочки, верхние дыхат. пути, пищеварит. тракт, при длительном контакте вызывает ожоги, при вдыхании избытка паров — отек легких; ПДК в воздухе рабочей зоны 20 мг/м³, в воде водоемов 0,005 мг/л, допустимое количество, мигрирующее в пищу, 2 мг/кг; ЛД₅₀ 1020 мг/кг (крысы, перо-рально), 1950 мг/кг (кролики, при нанесении на кожу).

^{Лит.: Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 1, N. Y., 1978, p. 330–54.}

_{Ф. Е. Куперман}