этиламины

ЭТИЛАМИНЫ C₂H₅NRR'

В статье рассмотрены первичный, вторичный и третичный амины, содержащие только этильные остатки (см. табл.). Первичный Э. (моноэтиламин, R = R' = Н) — бесцветный газ, вторичный (диэтиламин, R = C₂H₅, R' = Н) и третичный (триэтиламин, R = R' = C₂H₅) — бесцв. маловязкие жидкости со специфич. аминным запахом. Неограниченно смешиваются с водой, хорошо раств. в этаноле и др. органических растворителях. Триэтиламин образует азеотропную смесь с этанолом (51% по объему триэтиламина, т. кип. 76,9 °C).

Э. — сильные основания, обладают свойствами аминов. С минер. и орг. кислотами образуют кристаллич. соли. При взаимодействии с карбоновыми кислотами (при повышенных температурах), их ангидридами, хлорангидридами и эфирами моно- и диэтиламины превращаются соотв. в N-этил- и N,N-диэтиламиды кислот. Реакция с альдегидами и кетонами приводит к шиффовым основаниям и енаминам; последние при гидрировании дают N-этил- и N,N-диэтилалкиламины, напр.:

При реакции диэтиламина с формальдегидом получают N,N,N' ,N' — тетраэтилметилендиамин:

Моноэтиламин алкилируется спиртами и алкилгалогенидами до вторичных и третичных алкиламинов; диэтиламин — до N,N-диэтилалкиламинов; триэтиламин — до четвертичных аммониевых солей (из алкилгатогенидов). Моно- и диэтиламины реагируют с CO₂ и CS₂, превращаясь в соли соотв. карбаминовых [(C₂H₅NHCOOH x H₂NC₂H₅] и дитиокарбаминовых кислот [(C₂H₅)₂NCSSH x HN(C₂H₅)₂]; при обработке этиленоксидом образуются соотв. N-этилэтаноламин и N,N-диэтилэтаноламин или их полиоксиэтильные производные; при обработке фосгеном — этилизоцианат и тетраэтилмочевина.

^{СВОЙСТВА ЭТЕЛАМИНОВ}

таблица в процессе добавления

_{* При 16 °C. ** В воздухе рабочей зоны.}

При взаимодействии с лактамами моноэтиламин дает N-этиллактамы, с хлороформом в присутствии щелочи — этилизонитрил, с HNO₂ — этанол и N₂ (количественно). Э. диспропорциониру-ют при повышенных температурах над катализаторами дегидратации или гидрирования (в присут. H₂); при этом из моноэтиламина получаются диэтиламин и аммиак, из диэтиламина — моноэтиламин и триэтиламин. В присут. катализаторов гидрирования при высоких температурах моноэтиламин и диэтиламин дегидрируются:

В промышленности смесь Э. получают парофазным аминированием этанола в присутствии Al₂O₃, SiO₂ или их смеси при 350–450 °C, давлении 2–20 МПа, молярном соотношении NH₃ → C₂H₅OH (2:6) либо в присуг. Ni, Co, Cu, Re и др. и H₂ при 150–230 °C, давлении 1,7–3,5 МПа, молярном соотношении C₂H₅OH:NH₃:H₂ l:(l,5-6):(2–5). Выход в первом случае 75–80%, во втором — 90–95% при конверсии этанола 95–100%. Состав смеси Э. регулируют количеством NH₃, температурой процесса и направлением в рецикл одного или двух Э. Образующуюся смесь Э., H₂O, NH₃ и непрореагировавшего этанола разделяют ректификацией под давлением 0,1–1,8 МПа, получая моно-, ди- и триэтиламины.

В лаборатории Э. синтезируют методами, общими для получения алифатич. аминов, в т. ч. гидрированием ацетонитрила или нитроэтана, восстановит. аминированием ацетальдегида, аммонолизом диэтилового эфира или этилгалогенидов.

Моноэтиламин без примесей ди- и триэтиламина синтезируют по реакциям Габриеля и Гофмана.

Анализируют Э. методами ГЖХ и титрованием кислотами растворов Э. в воде или в органических растворителях. В воздухе Э. определяют методом ГЖХ или колориметрически.

Э. применяют в производстве пестицидов (напр., симазин, атразин, цианазин и др.), ингибиторов коррозии (напр., N,N-диэтилмочевина, динитробензоат диэтиламина и др.), лек. веществ (напр., новокаин, кардиамин и др.), катализаторов синтеза полиуретанов.

Моноэтиламин используют также для получения пластификаторов, флотореагентов, текстильно-вспомогат. веществ, антиобледенит. композиций, ускорителей вулканизации каучука; диэтиламин — для получения присадок к моторным топливам и маслам, отвердителей эпоксидных смол; триэтиламин — для производства жидких ракетных топлив, антисептиков для древесины, олигомеров, стабилизаторов трихлорэтилена.

Э. в больших концентрациях оказывают вредное влияние на печень, почки, нервную систему; раздражают кожу, слизистые оболочки глаз, верхних дыхат. путей.

^{Лит.: Бобков С. С, Смирнов С. К., Синильная кислота, М., 1970, с. 141; Справочник нефтсхимика, т. 2, Л., 1978, с. 293–94; Паушкин Я. М., Жидкие и твердые химические ракетные топлива, М., 1978, с. 127; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 2, N. Y., 1978, p. 272–82.}

_{М. И. Якушкин}