кадмийорганические соединения

КАДМИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

содержат связь Cd-С. Осн. типы CdR2 (см. табл.) и Cd(R)X, где Х — Hal, OR, SR и др. Соед. CdAlk2 бесцв. жидкости с неприятным запахом, разлагаются при температуре выше 150 °C, на воздухе дымят без самовозгорания. Соед. CdAr2 твердые бесцв. порошки, нерастворимые в большинстве орг. растворителей. Соед. Cd(R)Hal обычно получают и используют в виде раствора в эфире, в котором, вероятно, существует сильно сдвинутое влево равновесие:

2Cd(R)Hal ⇄ CdR2 + CdHal2

Известны К. с. типа Cd(CH3)OR и Cd(CH3)SR, представляющие собой твердые ассоциаты, и соед. [Cd(R)N3]n — координац. полимеры с высокой термич. стабильностью.

кадмийорганические соединения

К. с. менее реакционноспособны, чем цинкорг. соед.; они не реагируют с CO2, RHal, очень медленно реагируют с альдегидами и кетонами, реакция ускоряется в присутствии солей металлов. Энергично реагируют с Hal2 и с донорами протонов (спирты, кислоты и др.). С галогенидами металлов образуют полные металлоорг. соед.; с хлорангидридами и ангидридами кислот дают кетоны, напр.:

CdR2 + R'COCl ⇄ RCOR' + CdCl2

К. с. легко окисляются O2 воздуха, CdAlk2 — с образованием Cd(OOAlk)2. Соед. CdR2 [кроме Cd(CH3)2] разлагаются на свету или при нагр. с выделением металлич. Cd. Осн. метод синтеза К. с. — взаимод. CdHal2 с RMgHal, реже с RLi. Иногда применяют реакцию обмена лигандами, напр.:

Cd(CH3)2 + В(CH2CH=CH2)3 : Cd(CH2CH=CH2)2

Соед. Cd(R)Hal получают также реакцией CdR2 с CdHal2. Новый метод синтеза Cd(R)Hal — электрохим. окисление металлич. Cd в присутствии AlkHal или ArHal. Соед. Cd(CH3)OR и Cd(CH3)SR образуются соотв. при реакции эквимолярных количеств Cd(CH3)2 с ROH или RSH в органических растворителях. Cd(R)N3 синтезируют из CdR2 и ClN3. Применяют К. с. для синтеза кетонов из хлорангидридов и ангидридов кислот, а также для получения гидропероксидов окислением CdAlk2 кислородом в среде орг. растворителей и в качестве катализаторов полимеризации непредельных соед. (иногда в смеси с TiCl4). К. с. ядовиты; ПДК 0,1 мг/м3.

Лит.: Шевердина Н. И., Кочешков К. А., в кн. Методы элементоорганической химии. Цинк, кадмий, под ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, М., 1964; Boersma J., в кн.. Comprehensive organometallic chemistry, ed. by G. Wilkinson, v. 2, Oxf., 1982, p. 823–62.

А. С. Перегудов

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me