кальция цианамид

КАЛЬЦИЯ ЦИАНАМИД CaCN₂

бесцветные кристаллы с гексагон. решеткой (а = 0,367 нм, с = 1,485 нм, z = 3, пространственная группа ); т. возг. 1150 °C, т. пл. 1300 °C; плотн. 2,20 г/см³; ΔH⁰_обр −351 кДж/моль. Раств. в воде (2,44% по массе при 25 °C), не раств. в этаноле. В водных растворах гидролизуется с образованием Ca(OH)₂, цианамида, дициандиамида, мочевины и NH₃. При 420–450 °C окисляется кислородом до CaCO₃ и N₂. Восстанавливается водородом до Ca, С и NH₃. При взаимодействии с HCl при 700 °C образуются CaCl₂, NH₃ и CCl₄, при сплавлении с углем при 1400–1500 °C — Ca(CN)₂. Получают К. ц. взаимод. N₂ с CaC₂ при 1100 °C: CaC₂ + N₂ ⇄ Ca(CN)₂ ⇄ CaCN₂ + С. Реакция обратима и экзотермична (ΔH −301 кДж/моль); выше 1150 °C резко увеличивается распад К. ц. на исходные вещества с побочным образованием Ca₃N₂. Техн. К. ц. — темно-серый порошок, содержащий 55–65% CaCN₂ (19–23% азота), CaO, углерод и др. примеси. Т. наз. белый цианамид получают при 700–900 °C по реакциям:

CaO + 2HCN → CaCN₂ + CO + H₂;

CaCO₃ + 2NH₃ → CaCN₂ + 3H₂O;

3CaO + 6(NH₂)₂CO → 3CaCN₂ + 3CO₂ + 3H₂O + 6NH₃

К. ц. применяют как азотное удобрение, дефолиант для хлопчатника и гербицид для зерновых и некоторых овощных культур, а также для получения цианидов, дициандиамида, мочевины и др. Токсичен. В организме превращ. в цианамид, который блокирует SH-группы аминокислот и белков, образуя производные изотиомочевины. ПДК 0,0005 мг/л (в пересчете на NH₂CN).

^{Лит.: Бобков С. С., Смирнов С. К., Синильная кислота, М., 1970.}

_{С. К. Смирнов}