кальция галогениды

КАЛЬЦИЯ ГАЛОГЕНИДЫ CaHal₂

бесцветные кристаллы (см. табл.). Хлорид, бромид и иодид гигроскопичны, хорошо раств. в воде, из растворов выделяются в виде кристаллогидратов. Расплавл. К. г. образуют с металлич. Ca моногалогениды CaHal, устойчивые выше температур плавления соответствующих дигалогенидов. О CaF₂ см. в ст. кальция фторид.

Хлорид CaCl₂ энергично поглощает водяные пары, сначала образуя твердые гидраты, затем расплывается. Давление водяного пара над плавленым CaCl₂ 0,48 гПа. Растворимость в воде (г в 100 г): 49,6 (0 °C), 74 (20 °C), 154 (99 °C); d₄²⁵ 10 %-, 20%-, 30%- и 40%-ных водных растворов соотв. 1,0835, 1,1775, 1,2816 и 1,3957. Т. кип. растворов CaCl₂ 120 °C (40,8%-ный), 130 °C (50%-ный), 175 °C (75%-ный); температура замерзания водных растворов −18,57 °C (20%-ный), −48 °C (30%-ный). При охлаждении конц. растворов выпадает гексагидрат, который при 30,1 °C плавится в кристаллизац. воде и переходит в тетрагидрат; последний при 45,1 °C переходит в дигидрат, который при 175,9 °C дает моногидрат, полностью теряющий воду выше 250 °C. При обезвоживании гидратов CaCl₂ частично гидролизуется с образованием CaO и HCl. При смешении гексагидрата со снегом или мелко истолченным льдом в отношении 1 : 0,7 образуется эвтектика с т. пл. −55 °C. Безводный CaCl₂ раств. в воде с выделением тепла, гексагидрат — с поглощением тепла. CaCl₂ раств. в низших спиртах и жидком NH₃ с образованием сольватов, раств. также в ацетоне. Гексагидрат встречается в природе в виде редкого минерала антарктицита. Содержится в рапе некоторых соляных озер и подземных рассолах. Растворы, содержащие CaCl₂, получают как побочные продукты при производстве соды (по аммиачному способу) и бертолетовой соли. Их получают также при действии HCl на известковое молоко. Растворы упаривают и выделяют CaCl₂ в виде белой или сероватой пористой массы (плавленый CaCl₂). Применяют для получения Ca и его сплавов, осушки газов и жидкостей, ускорения твердения бетона. Водный раствор — хладагент, антифриз, средство против обледенения летных полей аэродромов, железнодорожных рельсов и стрелок, против смерзания угля и руд, лекарственное средство при аллергич. заболеваниях, кровотечениях и др. Гексагидрат используют для приготовления охлаждающих смесей. Бромид СаBr₂ раств. в воде (59,4 г в 100 г при 0 °C). Из воды кристаллизуется в виде гексагидрата (т. пл. 38,2 °C). Раств. в жидком NH₃ и этаноле, образуя с ними сольваты. Получают взаимод. Br₂ с известковым молоком в присутствии NH₃. Конц. растворы СаBr₂ применяют в качестве буровых растворов (плотн. 50%-ного раствора 1,635 г/см³), как теплоноситель в системах охлаждения и кондиционирования воздуха. Иодид СаI₂ раств. в воде (75,7 г в 100 г при 0 °C). Кристаллизуется из воды в виде гексагидрата. Получают взаимод. CaO с иодистоводородной кислотой.

^{Лит.: Позин М. Е., Технология минеральных солей, 4 изд., Л., 1974; Фурман А. А., Неорганические хлориды, М., 1980.}

_{В. И. Ксензенко, Д. С. Стасиневич}