камфора

КАМФОРА (камфара, 2-борнанон, 1,7,7-триметилбицикло[2.2.1]гептан-2-он)

формула I (черточками обозначены группы H₃), мол. м. 152,23; бесцветные кристаллы с характерным запахом; т. пл. ( + )- и ( — )-изомеров 178,2–178,6 °C, (b)-изомера 178–178,5 °C, т. кип. 207,4–209,1 °C (возг.); d₄²⁰ 0,992; [α]_D²⁰ для ( + )-К. + 44,3°, для (-)-К. −44,22° (абс. спирт, 50%); C⁰_p 1,733 кДж/(кг∙К); ΔH⁰_сгор −5906,6 кДж/моль, ΔH⁰_пл 34,45 кДж/кг,

ΔH⁰_исп 50,75 кДж/моль; давление пара, в кПа (°C): 0,048 (20), 51,87 (180,3), 99,60 (206,7); тройная точка 180,1 °C (51,3 кПа). Легко возгоняется и перегоняется с водяным паром; флуоресцирует в УФ свете; легко раств. в органических растворителях и конц. минеральных кислотах, плохо — в воде; при растирании с фенолом, ментолом и цимолом образует эвтектич. смеси. К. обладает свойствами кетонов: образует оксим (т. пл. 118 °C; т. кип. 249–254 °C, с разл.), семикарбазон (т. пл. 247,8 °C), фенилгидразон (т. кип. 210 °C/17 мм рт. ст.); в отличие от большинства кетонов не взаимод. с NaHSO₃. При действии на ( + )- или ( — )-К. Br₂ или Cl₂ образуются соотв. 3-бромкамфора (т. пл. 78 °C) или 3-хлоркамфора (т. пл. 94 °C). При нагр. с KOH превращ. в основном в 1,2,2,3-тетраметилциклопентанкарбоновую (камфолевую) кислоту. При нагр. с PCl₅ превращ. в 2,2-дихлоркамфан (т. пл. 155–156 °C), который перегруппировывается в 2,4-дихлоркамфан; длительное нагревание К. с PCl₅ приводит к n-цимолу. При комнатной температуре К. не взаимод. с конц. H₂SO₄, но в присутствии (CH₃СО)₂O превращ. в камфан-2-сульфокислоту (т. пл. 194 °C, с разл.); нагревание с конц. H₂SO₄ при 105–110 °C приводит к карвенону (3-n-ментен-2-он) и 3',4'-диметилацетофенону. Под действием HNO₃ К. окисляется в камфорную кислоту (формула II), которая далее м. б. окислена до камфановой (III), камфароновой (IV) и, наконец, триметилянтарной [HOOCC(CH₃)₂СН(COOH)CH₃] кислот.

К. содержится в эфирных маслах камфорного лавра, сибирской пихты, базилика, полыни, камфорного шалфея, а также в т. наз. осмольном скипидаре, получаемом экстракцией смолистой древесины. ( + )-К. выделяют из камфорного лавра; ( — )-К. получают из хвойного масла сибирской пихты, содержащего до 40% борнеола и борнилацетата, 20% камфена и 10–30% α-пинена. При этом смесь борнеола и борнилацетата выделяют из масла ректификацией, борнилацетат омыляют до борнеола, который затем дегидрируют в К. В промышленности (b)-К. синтезируют из скипидара или его основного компонента α-пинена (формула V) по схеме:

α-Пинен на кислотном кат. (чаще всего TiO₂) изомеризуют в камфен (VI), который очищают от побочных продуктов (лимонена, терпинолена, фенхенов) и обработкой уксусной или муравьиной кислотой переводят в изоборнилацетат (VII) или изоборнилформиат. Последние при омылении раствором NaOH превращают в изоборнеол (VIII), который затем дегидрируют в К. Температура кристаллизации техн. К. не ниже 164 °C, содержание осн. вещества / 87%, этерифицирующих веществ [ 3%, воды [ 2%. В промышленности К. — пластификатор при получении целлулоида и пленок на его основе, флегматизатор бездымных порохов, репеллент (против моли и комаров), исходный продукт в синтезе бромкамфоры. Очищенные прир. (+)-К. и синтетич. (-)- или (b)-К. с содержанием осн. вещества 97% и температурой кристаллизации 174 °C усиливают сердечную деятельность, возбуждают центр. нервную систему, стимулируют дыхание и кровообращение. К. — кардиотонич. и аналептич. средство, компонент камфорного спирта и др. местных раздражающих и антисептич. препаратов; применяется в виде масляного раствора. В медицине используется также 3-бромкамфора. Для К. т. всп. 50 °C, ниж. КПВ 10,1 г/м³. Осн. производители К. кроме СССР — ФРГ, Великобритания, Китай, Индия, Япония. Мировое производство ок. 9 тыс. т/год (1980).

^{Лит.: Чугаев Л. А., Избранные труды, т. 2, М., 1955; Саратиков А. С., Камфора. (Фармакология и клиническое применение), Томск, 1966; Рудаков Г. А., Химия и технология камфоры, 2 изд., М., 1976.}