канифоль

КАНИФОЛЬ (от назв. др.-греч. г. Колофон в Малой Азии)

твердая составная часть смолистых веществ хвойных пород деревьев, остающаяся после отгонки из них летучих веществ -скипидара. Хрупкая, стеклообразная, прозрачная смола от светло-желтого до темно-коричневого цвета. Содержит 60–92% смоляных кислот (в осн. абиетиновую кислоту), 0,5–12% насыщенных и ненасыщенных жирных кислот, 8–20% нейтральных веществ (сескви-, ди- и тритерпеноиды). К. хорошо раств. в диэтиловом эфире, абс. этаноле, ацетоне, бензоле, хуже — в бензине, керосине, не раств. в воде. Перегоняется с перегретым до 200 °C паром без разложения. Т. размягч. 40–75 °C, т. пл. 100–140 °C, т. кип. 250 °C/5 мм рт. ст., т. крист. 95–110 °C; d₂₀²⁰ 1,07–1,09; η 3,7∙10⁶ Па∙с (50 °C), 1,4∙10² Па∙с (140 °C); C⁰_p 2,3 кДж/(кг∙°C), теплопроводность 0,46 кДж/(м∙ч∙°C), теплотворная способность 37170–38518 кДж/кг; ΔH⁰_исп 168–190 кДж/кг; ρ 10¹² Ом.см; кислотное число 100–180. При взаимодействии с минер. и орг. основаниями К. образует соли (т. наз. канифольное мыло), напр. C₁₉H₂₉COONa; со спиртами (лучше многоатомными) — эфиры канифоли. Нагревание К. с оксидами металлов (Zn, Ca, Al, Ba и др.) приводит к образованию резинатов, используемых в качестве сиккативов. К., особенно измельченная, легко окисляется O₂; вступает в реакции, свойственные смоляным кислотам. В зависимости от вида сырья и способа получения различают живичную, экстракционную и талловую К. Живичную К. получают из живицы сосны обыкновенной при отгонке с паром скипидара с одновременным сплавлением нелетучего остатка; экстракционную — из просмоленной древесины (в осн. пней) хвойных пород (т. наз. осмола) экстракцией бензином с послед. отгонкой растворителя, летучих веществ и одновременным сплавлением нелетучего остатка; талловую — вакуумной ректификацией таллового масла. Товарную К. характеризуют по цвету, температуре размягчения, значению кислотного числа, содержанию мех. примесей, зольности. Лучшими потребительскими свойствами обладает живичная К. (т. размягч. 68 °C, кислотное число / 168, зольность [ 0,03%, содержание неомыляемых веществ 5–7%, жирные кислоты практически отсутствуют). Экстракционная К. обладает более темным цветом; т. размягч. 52–54 °C, кислотное число 150–155, содержание жирных кислот до 12%. Для придания К. стойкости к действию света и окислению ее подвергают разл. хим. превращениям, получая т. наз. модифицированную К. При этом различают: 1) гидри-рованную К., получаемую гидрированием раствора К. в бензине в присутствии Pd или Pt при температуре 130–150 °C, давлении H₂ 4–5 МПа; состоит в осн. из дигидросмоляных кислот; не кристаллизуется, стойка к воздействию света, применяется для пропитки бумаги, в кабельной промышленности, в качестве сырья для орг. синтезов; 2) диспропорционированную К., получаемую нагреванием К. при 150–300 °C в присутствии Pd, S, Se, галогенов, тиофенолов и др.; состоит в осн. из де- и дигидроабиетиновой кислот; применяется в качестве эмульгатора в производстве эмульсионных каучуков; 3) полимеризованную К., образующуюся из 50%-ного раствора К. в органических растворителях при 35–45 °C в присутствии H₂SO₄, BF₃, AlCl₃ и др. кат.; состоит в осн. из димеров смоляных кислот формулы (C₁₉H₂₉COO)₂; т. размягч. 80–100 °C, кислотное число 150–155; применение — сырье для получения резинатов и эфиров К.; 4) конденсационную К., получаемую нагреванием К. при 150–220 °C с малеиновым ангидридом или фумаровой кислотой; содержит в осн. смоляные кислоты и малеопимаровую кислоту; живичная К., модифицир. малеиновым ангидридом, имеет т. размягч. 70–85 °C, кислотное число 180, экстракционная — т. размягч. 70–80 °C, кислотное число > 170. Мн. виды модифицир. К. — компоненты клеев для проклейки бумаги и картона. В промышленности используют также эфиры К. и канифольное мыло. Эфиры одноатомных спиртов — вязкие, высококипящие жидкости, многоатомных спиртов — твердые смолы. Хорошо раств. в неполярных растворителях, трудно омыляются, хорошо совмещаются с пигментами. Эфиры многоатомных спиртов получают прямой этерификацией К. при 250–300 °C (с катализаторами или без них). Применение: адгезионные добавки в производстве водо- и термостойких лаков и красок, окрашенных полимерных изделий. Канифольное мыло-натриевые (реже калиевые) соли К. (предпочтительно модифицированной); аморфные гидрофильные продукты, хорошо раств. в воде. Обладает высокой моющей способностью, растворяет жиры, образует стабильные коллоидные растворы с орг. растворителями. Применение: эмульгатор в производстве синтетич. каучука, латексов, битумных эмульсий, компонент клеевых и пропиточных составов, добавка к жирам (до 10%) при мыловарении; соли Ca, Zn, Al, Mn и Со — сиккативы. Объем производства К. и продуктов на ее основе в СССР ок. 160 тыс. т/год (1985).

^{Лит.: Комшилов Н. Ф., Канифоль, ее состав и строение смоляных кшслот, М., 196S; Жильников В. И., Хлопотунов Г. Ф., Модифицированная канифоль, М., 1968; Журавлев П. И., Канифоль, скипидар и продукты их переработки, М., 1988.}