карбиновые комплексы переходных металлов

КАРБИНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

содержат в качестве лиганда карбин (алкилидин) CR, где R — орг. остаток. Наиб. изучены моноядерные комплексы (К.) формулы I, где [М] металл с лигандами. Известны также би- и триядерные К. (формулы соотв. II и III), в которых группа CR занимает мостиковое положение. Большинство К. типа I раств. в органических растворителях, мн. устойчивы ниже 0 °C и разлагаются при 25 °C с образованием ацетиленов. Более устойчивы К. типов II и III.

Кислоты присоединяются к К. с образованием карбеновых комплексов, напр.:

На первой стадии образуются неустойчивые гидридные К., которые затем изомеризуются. Нуклеофилы реагируют с К. двумя способами, напр.:

С ацетиленами К. образует продукт циклоприсоединения, напр.:

Эта реакция используется для метатезиса ацетиленов в мягких условиях. При действии фосфинов карбиновый лиганд К. взаимод. с др. лигандами, напр., с Со:

Осн. метод синтеза К. типа I — действие кислот Льюиса на алкоксикарбеновые комплексы с образованием неустойчивых галогенкарбеновых комплексов, претерпевающих затем окислит. присоединение по связи С-Hal, напр.:

Они м. б. также получены протонированием алленилиденовых комплексов (уравнение 1), расщеплением связи C=C комплексами металлов подгрупп Va и VIa (2), присоединением электрофилов к тиокарбонильному лиганду (3):

К. II и III получают присоединением координационно ненасыщ. комплексов переходных металлов к К. типа I. Впервые К. получены Э. Фишером в 1973.

^{Лит.: Fischer Е. О., в кн.: Advances in organometallic chemistry, v. 14, N. Y., 1976, p. 1- 31}

_{Н. А. Устынюк}