карбодифосфораны

КАРБОДИФОСФОРАНЫ [бис-(фосфоранилиден)метаны]

соед. общей формулы R₃P=C=PR₃, где R = Ph, Alk, Cl. Угол РСР меньше 180° и в некоторых соед. составляет 120°. Особенности электронного строения К. отражают резонансные структуры I-III или формула IV с делокализованными связями:

Большинство К. — кристаллич. вещества (см. табл.), раств. в инертных органических растворителях (со спиртами, карбонильными соед., некоторыми галогенуглеводородами реагируют).

К. обладают основными свойствами; присоединяют две молекулы HHal (Hal — обычно Cl или Br) с образованием дифосфониевых солей Реагируют с водой (иногда со взрывом), образуя обычно фосфорилметиленфосфораны R₃P=CHP(O)R₂ (в случае R = CH₃ триметилфосфиноксид). Ряд реакций гексафенилкарбодифосфорана протекает с отщеплением Ph₃PO, напр.:

С некоторыми соед. К. образуют бетаины, термолиз которых приводит к соед. с кумулированными двойными связями, напр.:

Общий метод синтеза К. — дегидрогалогенирование дифосфониевых солей; первую стадию этой реакции осуществляют, используя слабые основания (напр., Na₂CO₃), вторую — сильные (К, NaNH₂ и др.):

Гексафенилкарбодифосфоран обычно получают по схеме:

Для синтеза гексаметилкарбодифосфорана разработаны спец. методы, напр.:

К. используют в лаб. практике для синтеза разл. фосфорорг. веществ, а также орг. соед. переходных металлов и металлов подгруппы IIIa периодич. системы.

^{Лит.: Корбридж Д., Фосфор, пер. с англ., М., 1982, с. 223–24; Bestmann H.-J, Zimmermann R, в кн.: Houben Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd. El. Shittg. N.Y., 1982. S. 752–58.}

_{И. М. Аладжева}