карбоксилатные каучуки

КАРБОКСИЛАТНЫЕ КАУЧУКИ (карбоксилсодержащие каучуки)

синтетич. каучуки, макромолекулы которых содержат карбоксильные группы. Наиб. пром. значение приобрели сополимеры бутадиена (а также его смесей со стиролом или акрилонитрилом) с 1–5% метакриловой кислоты. Аморфные каучуки, не кристаллизующиеся при растяжении; мол. м. (200–300)∙10³, в зависимости от состава плота. 0,93–0,99 г/см³, т. стекл. от −70 до −45 °C. По сравнению с каучуками, не содержащими групп COOH, отличаются улучшенной адгезией к металлам и др. субстратам, повыш. когезионными свойствами. Получают К. к. эмульсионной сополимеризацией мономеров (в кислой среде). Способны вулканизоваться оксидами двухвалентных металлов (ZnO, MgO или др.). В возникающей при этом гетерог. вулканизац. сетке принимают участие и частицы оксида металла, на поверхностях которых образуются лабильные связи солевого типа с группами COOH полимера (энергия связи 4–8 кДж/моль). Это обусловливает высокий ориентац. эффект при деформации, способствующий высокой прочности ненаполненных вулканизатов (резин). Для предотвращения больших остаточных деформаций (разнашиваемости) вулканизацию осуществляют оксидами металлов в сочетании с серой и серосодержащими соед., напр., с тиурамами. Резины характеризуются повышенными долговечностью, сопротивлением раздиру и росту трещин, прочностью связи с кордом и металлич. поверхностями, высокими тепло- и износостойкостью; σ_раст 20–50 МПа, относит. удлинение 600–900%. Однако для К. к. характерна повыш. склонность к подвулканизации, что препятствует их широкому применению. Один из путей преодоления этого недостатка — замена карбоксильных групп на сложноэфирные, омыляемые при вулканизации. Применяют К. к. в виде латексов (см. латексы синтетические) для пропитки шинного корда, текстиля и бумаги, изготовления губчатых и маканых изделий, красок, клеев, искусств. кожи и др. Получили развитие жидкие каучуки с концевыми карбоксильными группами.

^{Лит.: Синтетический каучук, под ред. И. В. Гармонова. 2 изд., Л., 1983. с. 366–77.}

_{Ф. Е. Куперман}