карболины

КАРБОЛИНЫ (пиридо[b]индолы)

мол. м. 168,2. В зависимости от положения атома азота в пиридиновом кольце различают четыре изомера — α (формула I, т. пл. 218 °C, пикрата 260–264 °C), β (т. пл. 198,5 °C), пикрата 260 °C), γ (т. пл. 250 °C), d (т. пл. 214 215 °C). Хорошо раств. в метаноле, этаноле, ацетоне, этилацетате, умеренно — в эфире, бензоле, воде.

Разб. нейтральные растворы α-К. обладают фиолетовой флуоресценцией, растворы β-К. в кислых средах — синей, кислые спиртовые растворы γ-К. синевато-фиолетовой в УФ свете. К. обладают ароматич. свойствами. Пара электронов атома N индольного ядра включена в общую ароматич. π-систему, поэтому этот атом лишен основных свойств. Основные свойства К. обусловлены лишь пиридиновым атомом N. С минеральными кислотами К. образуют соли, с CH₃I и (CH₃)₂SO₄ — соли четвертичных аммониевых оснований, которые под действием оснований легко превращаются в ангидрооснования. N-Алкилирование по индольному атому N идет только после депротонирования его основаниями (d-К. в эту реакцию не вступает). Ацилирование β-К. по Шоттену-Бауману идет по индольному атому N. Незамещенные К. устойчивы к перегонке в токе H₂ над цинковой пылью. Восстановление β-К. действием Na в спирте приводит к 1,2,3,4-тетрагидро-β-К. Окислит. расщеплению подвергается бензольное кольцо в производных β- и γ-К. С H₂O₂, надбензойной и надуксусной кислотами β- и d-К. образуют N-оксиды по пиридиновому атому N. Нитрование К. приводит, как правило, к смеси мононитропроизводных с NO₂-группой в положениях 6 и 8. При действии амида Na на β-К. образуется 1-аминопроизводное. Общий способ получения К, — взаимод. о-фенилендиамина с 2-, 3- или 4-хлорпиридином (метод Гребе — Ульмана), напр.:

Смесь α- и γ-К. получают термич. разложением 3-(2-азидофенил)пиридина; замещенные α-К. — циклизацией фенилгидразонов d-кетонитрилов, конденсацией 2-аминоиндолов с β-дикарбонильными соед.; β-К. — взаимод. триптамина или триптофана с формальдегидом (аналогично методу Пикте — Шпенглера для синтеза изохинолинов) или из 1-метилиндол-2-карбоновой кислоты по схеме:

В природе наиб. распространены производные β-К. (норгармана), ядро которого основа алкалоидов гармина, гармана, гармалина и др. Производные β- и γ-К. гипотензивные лек. средства, нейролептики, антидепрессанты, противогистаминные препараты.

^{Лит.: Кермак В., Мак-Кейд Дж., в кн.: Гетероциклические соединения. под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 7, М., 1965, с. 185–262; Abramovitch R. A., Spenser I. D., в кн. Advances in heterocyclic chemisry, ed. by A. R. Katritzky, v. 3, N.Y. L., 1964, p. 79-207}

_{М. А. Юровская}