лазерная химия

ЛАЗЕРНАЯ ХИМИЯ

изучает хим. процессы, стимулируемые лазерным излучением, в которых решающую роль играют специфич. свойства лазерного излучения. Так, высокая монохроматичность лазерного излучения позволяет селективно возбуждать молекулы одного вида, при этом молекулы др. видов остаются невозбужденными. При этом селективность возбуждения ограничена лишь степенью перекрывания полос в спектре поглощения вещества. Подбирая частоту возбуждения, удается не только осуществлять избират. активацию молекул, но и менять глубину проникновения излучения в зону реакции. Использование импульсов излучения малой длительности позволяет в принципе снять ограничение селективности, связанное с обменом энергией между разл. молекулами или между разл. хим. связями в одной молекуле. Большая интенсивность лазерного излучения дает возможность получать возбужденные молекулы или радикалы в высоких концентрациях. Наконец, возможность фокусировки лазерного излучения позволяет вводить энергию локально, в определенную область объема, занимаемого реагирующей смесью. Лазерное воздействие на хим. реакции м. б. тепловым и фотохимическим. При тепловом воздействии реагирующая смесь только нагревается, энергия распределяется равномерно по всем степеням свободы реагирующих молекул. Преимущество лазерного нагрева — возможность вводить энергию в нужное место реакц. объема и за очень короткое время, а также избегать нежелат. контакта реагентов с нагреваемой поверхностью реактора. Локальный нагрев реагентов при этом может достигать тысяч градусов, что крайне трудно при др. способах нагрева. Хим. реакция часто представляет собой нелинейный процесс, имеющий сложное пространственно-временное поведение и описываемый нелинейными дифференциальными уравнениями с бифуркационными параметрами. Таким параметром м. б. температура или параметр, характеризующий распределение тепла в реагирующем объеме. Воздействие лазерного излучения на реагирующую смесь вблизи точек бифуркации позволяет резко изменять режим теплового хим. процесса при малых затратах лазерной энергии (см. неравновесная химическая кинетика). Фотохим. воздействие лазерного излучения дает возможность достигать концентраций возбужденных молекул или радикалов, намного превышающих равновесное значение при данной температуре. Из-за большой интенсивности излучения осуществляется многоквантовое возбуждение, при котором в одном элементарном акте возбуждения поглощается одновременно неск. квантов излучения (см. многофотонные процессы). Таким образом, можно получать молекулы в высоковозбужденных состояниях с помощью широко доступных лазеров видимого и ближнего УФ диапазонов и повысить избирательность возбуждения, т. к. в далеком УФ диапазоне полосы поглощения мн. молекул сильно перекрываются. Наиб. специфично фотохим. действие лазерного излучения в ИК области, поскольку создать в этой области длин волн источники некогерентного излучения, сравнимые по мощности с лазерами и позволяющие осуществлять фотолиз, практически невозможно. Под действием лазерного ИК излучения стимулирование хим. процессов в газах происходит путем резонансного возбуждения колебат. степеней свободы молекул. Подбором условий (давление газа, интенсивность и частота лазерного излучения) удается достичь высокой сверхравновесной концентрации колебательно возбужденных молекул и осуществить их диссоциацию (фрагментацию). Достаточно коротким ([107 с) и интенсивным (/1074109 Вт/см2) импульсом излучения при малом давлении (доли мм рт. ст.) оказывается возможным возбудить и фрагментировать молекулы за времена более короткие, чем время межмол. обмена энергией при их столкновениях. Важным является то, что при этом достигается высокая межмол. селективность. Достигаемая селективность активации м. б. использована для лазерного изотопов разделения и получения особо чистых веществ. Предполагается, что с помощью лазерного ИК излучения окажется возможной и внутримолекулярная селективность активации молекул по заранее обусловленной хим. связи (или группе связей). Препятствием на пути к этому является быстрый обмен энергией между разл. типами колебаний, резко ускоряющийся при увеличении колебат. энергии. Фотохим. действие лазерного излучения в видимом и УФ диапазонах менее специфично, чем в ИК области, тем не менее благодаря большой интенсивности излучения оно используется для возбуждения молекул в высоколежащие электронные уровни энергии и ионизации, которая происходит в результате поглощения неск. фотонов в одном элементарном акте реакции. Это позволяет отказаться от использования коротковолнового излучения обычных источников, заменив его сравнительно длинноволновым лазерным излучением. Лазерное излучение используют для стимулирования реакций в твердых телах, в частности при создании больших интегральных схем в микроэлектронике. Соответствующие реакции м. б. и чисто тепловыми, и фотохимическими. Решающий фактор — возможность острой фокусировки лазерного излучения и гибкого управления им. В биохимии лазеры применяют для воздействия на разл. компоненты макромолекул, напр. на остатки аминокислот белков. Лазерное излучение также влияет на ферментативные реакции, коагуляцию крови, иммунную активность антител и др. процессы, в которых существенны процессы изменения конформации белковых макромолекул. Поскольку это требует меньшей энергии, чем энергия хим. связи, такое воздействие возможно при сравнительно малых дозах лазерного облучения. Применение лазерного излучения в химии наиб. эффективно для процессов, связанных с получением дорогостоящих продуктов и изделий (разделение изотопов, создание интегральных схем для микроэлектроники, синтез особо чистых веществ и реактивов, потребляемых в небольших количествах). Использование лазеров в крупнотоннажных производствах, по-видимому, пойдет по пути инициирования технол. процессов, базирующихся на цепных реакциях. При длине цепи v каждый химически активный центр. созданный лазерным излучением, даст v молекул продукта. Тогда энергетич. стоимость продукта оказывается равной Qhlv−l, где Q — затраты лазерной энергии на создание активной молекулы или радикала, h — кпд лазера. При большой длине цепи (~103—104) стоимость лазерной энергии перестает быть решающим фактором даже для крупнотоннажного производства.

Лит.: Летохов В. С., Селективное действие лазерного излучения на вещество, "Успехи физ. наук", 1978, т. 125, в. 1, с. 57–96; Справочник по лазерам, под ред. A.M. Прохорова, пер. с англ., т. 1–2, М.. 1978.

А. Н. Ораевский

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me


Значения в других словарях

  1. ЛАЗЕРНАЯ ХИМИЯ — Хим. превращения, осуществляемые под воздействием лазерного излучения. Монохроматичность, направленность и высокая интенсивность лазерного излучения (см. ЛАЗЕР) позволяют осуществлять резонансное воздействие на исходные реагенты или продукты хим. реакций. Физический энциклопедический словарь
  2. ЛАЗЕРНАЯ ХИМИЯ — ЛАЗЕРНАЯ ХИМИЯ — изучает химические процессы, стимулируемые лазерным излучением. С помощью лазеров возможно разделение изотопов, получение особо чистых и некоторых дорогостоящих веществ, в т. ч. для микроэлектроники. Большой энциклопедический словарь