Лобри де Брюйна-ван Экенстейна реакция

ЛОБРИ ДЕ БРЮЙНА-ВАН ЭКЕНСТЕЙНА РЕАКЦИЯ

изомеризация сахаров, включающая эпимеризацию альдоз и кетоз, а также взаимные превращ. последних:

Лобри де Брюйна-ван Экенстейна реакция

Протекает под действием разбавленных растворов щелочей, слабых орг. оснований (пиридин, хинолин), анионитов, некоторых ферментов, в ряде случаев под действием кислот, напр. винной, уксусной, лимонной, разбавленной H2SO4 и др. Так, из D-глюкозы в 0,035%-ном растворе NaOH при 35 °C за 100 ч образуется смесь, содержащая 57% исходной D-глюкозы, 28% D-фруктозы и 3% D-маннозы. Реакции эпимеризации протекают одновременно, но с разл. скоростями; обычно самая быстрая — эпимеризация кетоз. Наиб. медленная реакция — превращ. альдоз в кетозы. Основания — более эффективные катализаторы данных превращ., чем кислоты, причем действие гидроксидов Ba и Ca более эффективно, чем гидроксидов Na или К, а Ca(OH)2 оказывает более сильное каталитич. влияние, чем Ba(OH)2. Предполагается, что Л. — Э.р. протекает через стадию образования енола (формула I). Побочные процессы — дегидратация исходных соед. с образованием 3-дезоксикетоз и сахариновых кислот, деструкция Сахаров по типу ретроальдольного распада, образование продуктов альдольной конденсации и др. Л.-Э.р. используют для получения кетоз нагреванием альдоз в пиридине (выходы 10–50%), напр. D-тагатозы из D-галактозы и D-псикозы из D-аллозы, а также для получения некоторых альдоз из их более доступных эпимеров, напр. N-ацетил-D-маннозамина из N-ацетил-D-глюкозамина. Л.-Э.р. имеет большое значение в обмене углеводов в организме. Так, под действием фермента мышц — триозофосфатизомеразы происходит изомеризация 3-фосфоглицеринового альдегида в 1-фосфат дигидроксиацетона, под действием фосфогексоизомеразы — превращ. глюкозо-6-фосфата во фруктозо-6-фосфат и т. п. Реакция открыта К. А. Лобри де Брюйном и В. А. ван Экенстейном в 1895.

Лит.: Химия углеводов. М., 1967; Степаненко Б. Н., Химия и биохимия углеводов. Моносахариды, М., 1977, с. 160 61; Speck J. С, в кн.: Advances in carbohydrate chemistry, v. 13, N. Y., 1958. p. 63–103.

Н. Э. Нифантьев

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me