Лоссена реакция

ЛОССЕНА РЕАКЦИЯ (Лоссена перегруппировка, Лоссена расщепление)

превращение гидроксамовых кислот или их ацильных производных в изоцианаты при нагр. в присутствии дегидратирующих агентов или без них:

Лоссена реакция

В качестве дегидратирующих агентов обычно используют P2O5, SOCl2, (CH3CO)2O, полифосфорную кислоту и др. В случае ацильных производных реакцию проводят в присутствии оснований. Выходы изоцианатов или продуктов их дальнейших превращ. (напр., аминов в случае гидролиза) 60–80%. Наличие электронодонорных заместителей в радикале R ускоряет Л. р., присутствие этих же заместителей в R' оказывает противоположное действие. В случае оптически активных соед. стереохим. конфигурация сохраняется. Особенно легко Л. р. подвергаются О-сульфонилированные и О-фосфорилированные гидроксамовые кислоты. Л. р. по механизму близка к др. анионотропным перегруппировкам (Гофмана, Бекмана, Курциуса, Шмидта); разрыв связи N-О сопровождается синхронной миграцией радикала R. "Амидная модификация" Л. р. — получение аминов (выходы до 80%) нагреванием гидроксамовых кислот, напр.:

Лоссена реакция. Рис. 2

Л.р. — препаративный способ синтеза аминов, уретанов, диизоцианатов, мочевин и др. Л. р. функционально замещенных гидроксамовых кислот получают, в частности, чувствительные к кислотам полипептиды (напр., политриптофан), а также представляющие биохим. интерес гетероциклич. системы, содержащие кольцо N-гидроксиурацила. Реакция открыта В. Лоссеном в 1872.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4. М., 1983. с. 507–08; Bauer L., Ехnеr О., "Angew. Chem.", 1974, v. 13, №6, p. 376–82; Harger M. J. P., "J. Chem. Soc, Perkin Trans.", I, 1983, № II, p. 2699–2704.

К. В. Вацуро

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me