лутидины

ЛУТИДИНЫ (диметилпиридины)

мол. м. 107,15; бесцв. жидкости (см. табл.) с запахом пиридина; хорошо раств. в воде и органических растворителях. Образуют соли с сильными кислотами, четвертичные производные — с алкилгалогенидами, комплексы — с кислотами Льюиса.

Восстанавливаются водородом в присутствии катализаторов или под действием Na в спирте до диметилпиперидинов (лупетидинов). Сильными окислителями превращаются сначала в метилпиридинмонокарбоновые кислоты, затем в пиридиндикарбоновые кислоты; при действии SeO₂ и в условиях контролируемого парофазного окисления превращ. в альдегиды. Более глубокое окисление идет с разрывом пиридинового кольца и образованием солей щавелевой и уксусной кислот. Л. (кроме 3,5-Л.) реагируют с альдегидами, нитрозосоединениями и др. реагентами. С сильными основаниями (NaNH₂ в жидком NH₃ при 40 °C; C₆H₅Li в эфире при 36 °C; C₆H₅MgBr в ТГФ при 120 °C) образуют по метильным группам С-металлопроизводные, которые легко взаимод. с электрофилами (алкилгалогенидами, карбонильными соед., CO₂ и др.). В условиях радикального бромирования N-бромсукцинимидом превращ. в бромметильные производные.

Л. выделяют из каменноугольной смолы или горючих сланцев в смеси с пиридиновыми основаниями с послед. ректификацией смеси; при этом образуются β-пиколиновая (т. кип. 136–146 °C, содержит 2,6-Л.) и лутидиновая (т. кип. 157–159 °C, содержит гл. обр. 2,5- и 2,4-Л.) фракции. Чистые Л. выделяют обычно в виде комплексов с мочевиной (2,6-Л.) или гидрохлоридов. Л. образуются при разложении в жестких условиях некоторых алкалоидов (протовератрина, нанодина и др.), пиролизе прир. продуктов (древесины, хлопка и т. п.). Синтезируют Л. взаимод. NH₃ с альдегидами, кетонами (реакция Чичибабина), ацетиленами, а 2,6-Л. — также из NH₃, ацетоуксусного эфира и CH₂O (реакция Ганча). 2,6-Л. — сырье в производстве лек. препаратов (напр., пармидина, димеколина), акцептор кислот в процессах дегидрогалогенирования и при получении ортоэфиров (где он эффективнее AgCO₃).

^{Лит.: Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 2, М., 1970; Русьянова Н. Д., Коган Б. Е., Косарева М. А., "Химия гетероцикл. соединений", 1976, № 12, с. 1587–1600; Яхонтов Л. Н., Карпман Я. С, там же, 1981, № 4, с. 435–47; Pyridines and its derivatives, ed. by E. KlingsberR, pt I, N. Y. — L, 1960.}

_{Л. Н. Яхонтов}