макрогетероциклические красители

МАКРОГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ КРАСИТЕЛИ

содержат в молекуле макрогетероцикл гл. обр. из 16 или 14 атомов (скелеты цикла представлены формулами соотв. I и II).

Макроцикл построен из четырех одинаковых или разных (соотв. симметричные и несимметричные М.к.) гетероароматич. или ароматич. остатков, связанных мостиками из атомов С или N. Большинство М.к. способно образовывать прочные комплексы с атомами Cu, Ni, Fe, Mg и др. металлов. Цвет — от глубокого синего и зеленого до желтого в зависимости от числа π-электронов в сопряженной системе макроцикла или отсутствия сопряжения, характера заместителей и металла-комплексообразователя. Важнейшие М.к. - фталоцианиновые красители (симметричные М.к.), содержащие октаазациклогексадекановое кольцо (формула I; X = Y = N). Структурные аналоги фталоциа-нинов - порфирины, имеющие тетраазациклогексадекановое кольцо (X = С, Y = N). Несимметричные М.к. получают ступенчатым синтезом нециклич. фрагментов с послед. их циклизацией; пример — синтез оранжевого красителя формулы III взаимод. фталодинитрила с 2,6-диаминопиридином в спирте в присутствии алкоголята с послед. обработкой 2,5-диамино-3,4-тиадиазолом:

М.к., содержащие гексаазациклотетрадекановое кольцо (формула II), получают циклизацией о-амино-о'-галогеназосоединений или смеси о,о'-диамино- и о,о'-дигалогеназосоединений в присутствии солей металлов. Например, М.к. темно-зеленого цвета формулы V синтезируют кипячением азокрасителя IV с (CH₃COO)₂Ni.4H₂O в ДМФА в присутствии K₂CO₃:

М. к. — пигменты для крашения пластмасс и в полиграфии, дисперсные красители для синтетич. волокон.

^{Лит.: Степанов Б. И., Введение в химию и технологию органических красителей, 3 изд., М., 1984.}

_{С. И. Попов}