малоновый эфир

МАЛОНОВЫЙ ЭФИР (диэтиловый эфир малоновой кислоты, диэтилмалонат) C₂H₅OCOCH₂COOC₂H₅

мол. м. 160,18; бесцв. маслянистая жидкость с фруктовым запахом; т. пл. −49,8 °C, т. кип. 198,9 °C, 92 °C/18 мм рт. ст.; d₄²⁰ 1,0553; n_D²⁰ 1,41428; μ 7,5∙10⁻³⁰ Кл∙м; pK_а 13,3 (при 25 °C); мало раств. в воде (2,08%), смешивается с этанолом, диэтиловым эфиром, этилацетатом. Благодаря высокой подвижности Н-атомов CH₂-группы М.э. легко образует металлич. производные, применяемые во мн. реакциях без выделения. При алкилировании или ацилировании натриевых или этоксимагниевых производных М.э. получают соотв. алкил- или ацилмалоновыe эфиры, напр.:

При взаимодействии натриймалонового эфира с дигалогенидами в зависимости от соотношения реагентов (2:1 или 1:1) образуются эфиры высших тетракарбоновых или циклоалкандикарбоновых кислот:

К соед. с активированной двойной связью М.э. присоединяется по реакции Михаэля (реакция 1), с карбонильными соед. конденсируется по реакции Кнёвенагеля (2 и 3), с мочевиной, тиомочевиной или гуанидином образует барбитуровую кислоту или ее тио- и иминопроизводные (напр., реакция 4), при нитрозировании с послед. восстановлением образующегося производного дает аминомалоновый эфир, используемый в синтезе α-аминокислот.

В промышленности М. э. получают из монохлоруксусной кислоты:

М. э. применяют в производстве лекарственных средств, напр. снотворных (барбитуратов), седативных и антиконвульсивных; в орг. синтезе и как ароматизирующее вещество в пищ. промышленности.

^{Лит.: Kirk — Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 14, N. Y., 1981. p. 796–810.}

_{Р. Я. Попова}