маскирование

МАСКИРОВАНИЕ в аналитической химии

устранение или снижение мешающего влияния некоторых компонентов смеси на разделение, обнаружение или определение веществ. При этом мешающие (маскируемые) соед. не отделяют от исследуемой смеси, что позволяет ускорить и упростить анализ. Вещества, вводимые в анализируемую смесь с целью М., наз. маскирующими агентами или маскирователями. Они могут связывать мешающий ион в прочные комплексные соед., осаждать его или изменять степень его окисления. Один и тот же маскирователь может действовать одновременно по разным механизмам (т. наз. многократное М.), напр. ионы CN⁻ восстанавливают Cu²⁺ до Cu⁺ и связывают последний в комплекс Cu(CN)₄³⁻. Иногда маскирователем служит один из участников аналит. реакции (автомаскирование), напр. осадок HgI₂ не выпадает в присутствии избытка реагента KI вследствие образования HgI₄²⁻. В ряде случаев используют сразу неск. маскирователей, напр. КI и NH₃ при комплексонометрич. титровании Cu²⁺ в присутствии Hg²⁺. Наиб. значение имеют маскирователи, образующие комплексы: аминополикарбоновые кислоты (комплексоны); оксикислоты, чаще всего винная, лимонная, малоновая, салициловая и щавелевая; полифосфаты, напр. пиро- и триполифосфаты Na; полиамины, особенно три- и тетраэтилентриамин. Часто применяют галогенид-, цианид-, тиосульфат-ионы, NH₃, глицерин, тиомочевину. К маскирователям относят также ПАВ, избирательно подавляющие полярографич. волны мешающих веществ, и некоторые др. соед., повышающие избирательность разл. методов анализа. Все описанные выше случаи относятся к т. наз. термодинамич., или равновесному, М. Значительно реже встречается кинетич., или неравновесное, М., примерами которого могут служить: подавление индуцир. реакций (в частности, взаимодействия Cl⁻ с KMnO₄ при пермангатометрич. титровании Fe²⁺ благодаря присутствию ионов PO₄³ или SO₄²⁻; использование большой разницы скоростей образования комплексов с одним и тем же лигандом [напр., Cr(H₂O)₆³⁻ реагирует с комплексонами медленно, что делает возможным комплексонометрич. титрование Fe³⁺ в присутствии Cr³⁺]; использование разницы скоростей экстракции хелатов (напр., дитизонатов Hg, Au и Cu при их разделении). Для оценки эффективности М. используют метод условных констант. В этом случае реакция с участием маскирователя рассматривается как конкурирующая по отношению к мешающей реакции. Например, для мешающей реакции М + L ⇄ ML в присутствии маскирователя условная константа равновесия К' = K_ML^T/α_Mα_L, где K_ML^T — термодинамич. константа равновесия (в отсутствие маскирователя); α_M = [М]/C_М, α_L = [L]/C_L, [М] и [L] — равновесные, а C_M и C_L — общие концентрации веществ М и L соответственно. Величины α_M и α_L наз. коэффициентами М., а lg α_M и lg α_L — индексами М. Зная α или К', можно рассчитать необходимую концентрацию маскирователя, а также концентрации участников реакции в заданных условиях, определить растворимость осадков в присутствии маскирователя и т. д. При этом обычно строят графики зависимости lg α_L от lg [L]. Значения α и К' для большого числа реакций имеются в справочной литературе. Варьируя маскирователи и условия М., можно добиться существ. повышения селективности анализа. Кроме того, М. используют для установления стехиометрич. состава комплексов и для создания "идеального" холостого раствора. Наряду с М. в хим. анализе используют демаскирование — разрушение соед. определяемого иона с маскирователем тем или иным способом, напр. связыванием иона в более прочные комплексы, изменением его степени окисления, протонированием маскирователя, его необратимым разрушением, удалением летучего маскирователя при нагревании.

^{Лит.: Судаков Ф. П., "Успехи химии", 1968, т. 37, в. 2, с. 296–323; Юрист И. М., "Ж. аналит. химии", 1971, т. 26, №5, с. 975–91; Пятницкий И. В., Сухан В. В., Маскирование и демаскирование в аналитической химии, М., 1990; Perrin D. D., Masking and demasking of chemical reactions, N. Y., 1970; его же, "CRC Crit Rew. Anal. Chem.", 1975, v. 5, № 1, p. 85–118.}

_{Е. Н. Дорохова}