майзенхаймера перегруппировка

МАЙЗЕНХАЙМЕРА ПЕРЕГРУППИРОВКА

изомеризация N-оксидов третичных аминов в О-замещенные гидроксиламины при нагр. в растворе щелочи или при фотолизе:

обычно R — CH₂Ar, СНAr₂, СAr₃, аллил, замещенный аллил, циклоалкенил, R' и R: — Alk, Ar. Выходы продуктов 40–80%. Механизм реакции зависит от характера мигрирующей группы. В случае заместителей R, не содержащих атомы Н при β-углеродном атоме, происходит гомолитич. расщепление связи N—R с образованием радикальной пары и послед. рекомбинацией, напр.:

Побочные реакции — димеризация радикалов, гидратация исходных N-оксидов, элиминирование по Коупу, окислительно-восстановит. расщепление, напр.:

В случае аллильных заместителей имеет место сигматропная перегруппировка, напр.:

При нагр. циклич. N-оксидов происходит расширение цикла, напр.:

В реакцию, подобную М. р., вступают также нитроны, напр.:

Реакция открыта Я. Майзенхаймером в 1919.

^{Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 72, 233, 249, 435; Houben Weyl, Methoden der organischen Chcmie, Bd 10, Tl l. Stuttg., 1971, S. 1172–81; Bremmer J. В. [a.o.], "Austral. J. Chem.", 1980, v. 33, № 4, p. 833–41; там же, v. 33, № 6, p. 1323 — 34; Banks R. E. [a. o.], "J. Fluor. Chem.", 1981, v. 17, № 1, p. 85–91.}

_{К. В. Вацуро}