меди хлориды

МЕДИ ХЛОРИДЫ

М о н о х л о р и д CuCl — бесцветные кристаллы; до 408 °C устойчива кубич. модификация (минерал нантокит; а = 0,5416 нм, z = 4, пространственная группа F43m; плотн. 4,14 г/см³); выше 408 °C переходит в гексаген. модификацию (а = 0,391 нм, с = 0,642 нм, z = 4, пространственная группа P6₃тс); ΔH⁰ перехода 4,0 кДж/моль; т. пл. 430 °C, т. кип. 1490 °C; C⁰_p 48,5 Дж/(моль∙К); ΔH⁰_пл 10,2 кДж/моль, ΔH⁰_исп 35,4 кДж/моль, ΔH⁰_обр −137,26 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 87,0 Дж/(моль∙К). В газовой фазе существует в виде циклич. тримеров. Растворимость в воде 0,0062 г в 100 г. Раств. в соляной кислоте с образованием [CuCl₂]⁻, [CuCl₃]²⁻ и [CuCl₄]³⁻, в растворах NH₃-c образованием [Cu(NH₃)₂]Cl.

Раств. в диэтиловом эфире, не раств. в спиртах. Устойчив в сухом воздухе, но окисляется и гидролизуется во влажном воздухе с образованием основных хлоридов Cu(II). Получают CuCl восстановлением солянокислого раствора CuCl₂ избытком металлич. Cu, в качестве восстановителей м. б. использованы также гидразин, глицерин, SO₂, Zn, Al. Монохлорид — промежут. продукт в производстве Cu; поглотитель газов при очистке ацетилена, а также CO в газовом анализе, катализатор в орг. синтезе, антиоксидант для растворов целлюлозы и т. д. Токсичен.

Д и х л о р и д CuCl₂ — темно-коричневые кристаллы с моноклинной решеткой (а = 0,685 нм, b = 0,330 нм, с = 0,670 нм, b 121°, z = 2, пространственная группа C2/m); т. пл. 596 °C; при 993 °C разлагается до CuCl и Cl₂; плотн. 3,386 г/см³ (25 °C); С⁰_р 71,9 Дж/(моль∙К); ΔH⁰_обр −215 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 108,1 Дж/(моль∙К); раств. в воде, этаноле, ацетоне. Растворимость в воде (г в 100 г): 69,0 (0 °C), 74,5 (20 °C) и 98,0 (80 °C). Ниже 15 °C из водного раствора осаждается тетрагидрат, в интервале 15–26 °C-тригидрат, при 26–42 °C-дигидрат CuCl₂∙2H₂O (минерал эрнохальцит) — синие кристаллы с ромбич. решеткой (пространств. группа Ратп); плотн. 2,54 г/см³; ΔH⁰_обр −818,6 кДж/моль, DG⁰_обр −660,1 кДж/моль; обезвоживается при 100 °C в токе сухого HCl. Легко восстанавливается до Cu(I) и Cu. Образует комплексные ионы, напр. [Cu(NH₃)₄]²⁺ , [CuBr₄]²⁻, двойные хлориды типа М[CuCl₃]. Получают взаимод. CuO или CuCO₃ с HCl, реакцией CuSO₄ с BaCl₂. Применяют для омеднения металлов, как катализатор крекинга, декарбоксилирования, окислительно-восстановит. орг. реакций, протраву при крашении тканей, для получения основного хлорида Cu. Токсичен.

О с н о в н о й х л о р и д м е д и(II) CuCl₂∙Cu(OH)₂-желто-зеленые кристаллы; при 250 °C разлагается с выделением воды. Основной хлорид CuCl₂∙3Cu(OH)₂-xH₂O, где x = 0-3,-сине-зеленые кристаллы; не раств. в органических растворителях, плохо — в воде; пигмент; фунгицид для обработки плодовых, овощных культур и сахарной свеклы в период вегетации (2–7 кг/га). Форма применения-смачивающийся порошок. ЛД₅₀ 470 мг/кг (мыши); ПДК в воде 0,1 мг/л, в воздухе — 0,1 мг/м³.

_{П. М. Чукуров}