меди карбонаты

МЕДИ КАРБОНАТЫ

Известны для Cu(II) и Cu(I). Карбонаты Cu(II) образуются при обменных реакциях в водных растворах между солями Cu(II) и растворимыми карбонатами др. металлов, при этом вследствие сильного гидролиза выделяются гидроксокарбонаты (основные карбонаты) составов CuCO₃ Cu(OH)₂ и 2CuCO₃ Cu(OH)₂. Состав осаждающихся карбонатов зависит от температуры и концентраций реагентов. М.к. CuCO₃ получают обработкой основных карбонатов CO₂ под давлением 4,6 МПа при 180 °C. Гидроксокарбонаты легко реагируют с минеральными кислотами с образованием соответствующих солей Cu(II) и выделением CO₂. Под действием водного NH₃ и цианидов металлов в растворе дают аммиакаты или цианокомплексы Cu(II). При обработке гидроксокарбонатов избытком CO₂ в щелочном растворе образуются комплексные карбонаты, напр. K₂[Cu(CO₃)₂].3H₂O. Медь и ее сплавы (бронза, латунь, мельхиор) во влажном воздухе под действием CO₂ и H₂O постепенно покрываются пленкой М. к., близкого по составу к малахиту. М.к. токсичны. Дигидрокарбонат CuCO₃.Cu(OH)₂ — темно-зеленые кристаллы с моноклинной решеткой (а = 0,9502 нм, b = 1,1974 нм, с = 0,3240 нм, β = 98,75°, пространственная группа P2₁/a); плотн. 4,03 г/см³; ΔH⁰_обр −1051,0 кДж/моль, ΔG⁰_обр −900,9 кДж/моль. В воде почти не раств. (произведение растворимости 1,7∙10⁻³⁴). При нагр. до 200 °C разлагается на CuO, H₂O и CO₂. Встречается в природе в виде минерала малахита. Применяют для получения др. соед. Cu; плотный малахит — ценный поделочный камень, землистый малахит и мелкие скопления чистого минерала используют для изготовления краски "малахитовая зелень", а также для получения Cu (в случае окисленных и смешанных руд). Дигидроксодикарбонат 2CuCO₃.Cu(OH)₂ — синие кристаллы с моноклинной решеткой (а = 0,5008 нм, b = 0,5844 нм, с = 1,0336 нм, β = 92,45°, пространственная группа P2₁/a); плотн. 3,78 г/см³; ΔH⁰_обр −1631,3 кДж/моль, ΔG⁰_обр −1431,1 кДж/моль. В воде практически не раств. (произведение растворимости 1,1∙10⁻⁴⁶). При нагр. выше 220 °C разлагается до CuO, CO ₂ и H₂O. В природе минерал азурит. Компонент пиротехн. составов. Азурит применяют для получения Cu, изготовления синей краски. Имеются сведения о существовании кристаллич. Cu₂CO₃ желтого цвета с плотн. 4,4 г/см³.

_{П. М. Чукуров}