меди оксиды

МЕДИ ОКСИДЫ

Оксид Cu(I) (гемиоксид) Cu₂O — красновато-коричневые кристаллы с кубич. решеткой (а = 0,4270 нм, z = 2, пространственная группа Pn3m); т. пл. 1242 °C; плотн. 6,1 г/см³; C⁰_p 63,7 Дж/(моль∙К); ΔH⁰_пл 64,3 кДж/моль, ΔH⁰_обр -173,ЗкДж/моль; S⁰₂₉₈ 93,0 Дж/(моль∙К). В воде не раств. и не реагирует с ней, заметно взаимод. с KOH и NaOH. Восстанавливается до металла H₂, CO и активными металлами (Mg, Al, Zn). При нагр. окисляется O₂ до CuO. С HBr и HI дает соотв. CuBr и CuI. В разб. H₂SO₄ образует Cu и CuSO₄, в водных растворах NH₃ — аммиакат [Cu(NH₃)₂]OH. В природе — минерал куприт. Получают Cu₂O электролизом раствора NaCl с использованием медных электродов при температуре не выше 70 °C; в лаборатории — при нагр. CuO до 1100 °C, восстановлением (глюкозой, гидразином) CuSO₄ в щелочном растворе. Применяют Cu₂O как пигмент для стекла, керамики, глазурей, компонент красок, защищающих подводную часть судна от обрастания, в качестве фунгицида. Токсичен; ЛД₅₀ 470 мг/кг (крысы), ПДК в воздухе рабочей зоны 0,1 мг/м³, в атмосфере 0,003 мг/м³, в воде 0,1 мг/л. Оксид CuO — черные кристаллы с моноклинной решеткой (а = 0,46837 нм, b = 0,34226 нм, с = 0,51288 нм, β = 99,54°, z = 4, пространственная группа С2/с); т. пл. 1447 °C (под давлением O₂); плотн. 6,51 г/см³; C⁰_p 42,3 Дж/(моль∙К); ΔH⁰_пл 55,7 кДж/моль, ΔH⁰_обр −162,1 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 42,7 Дж/(моль∙К). Не раств. в воде. При нагр. до 1100 °C разлагается на Cu₂O и O₂. Активные металлы, H₂, С, CO, NH₃ и алканы восстанавливают CuO до Cu. С кислотами образует соли Cu(II), в водных растворах NH₃ — аммиакат [Cu(NH₃)₄](OH)₂, при сплавлении со щелочами — купраты МCuO₂ (М — щелочной металл). В природе — минерал тенорит. Получают CuO взаимод. CuSO₄ с NaOH или KOH при 80–90 °C или с водным NH₃ с послед. разложением образовавшегося Cu(OH)₂ при ~ 200 °C; в лаборатории — при нагр. Cu на воздухе до 400–500 °C. Применяют для получения оксидных катализаторов, как пигмент для стекла, керамики, эмалей, для приготовления электролитов в гальванотехнике. Токсичен; ПДК 0,1 мг/м³. Имеются сведения о существовании темно-красного сесквиоксида Cu₂O₃, образующегося при действии K₂S₂O₈ на Cu(OH)₂; является сильным окислителем; разлагается при 400 °C ДО CuO И O₂.

_{П. М. Чукуров}