медьорганические соединения

МЕДЬОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

содержат связь С—Cu. Наиб. изучены производные одновалентной меди CuR, где R — Alk, Ar, R'CH=CH, R'C≡C. Они, как правило, представляют собой желтые или красные вещества полимерного строения. CuAlk не раств. в органических растворителях, CuAr и ацети-лениды Cu растворяются в большинстве орг. растворителей. Наиб. термич. устойчивостью обладают CuCs≡CR (в отличие от CuC₂ они невзрывчаты), наименьшей — CuAlk, быстро разлагающиеся выше 0 °C. CuAr постепенно разлагаются при комнатной температуре и быстро — при 70–100 °C. С введением атома фтора термич. устойчивость М.с. возрастает. Направление термич. разложения CuR зависит от природы R: если R-Alk, образуются своб. радикалы R∙ или происходит диспропорционирование на алкен и алкан; если R-Ar или винил, образуются R—R. Вода и протонные кислоты расщепляют CuR с образованием углеводородов. На воздухе

М.с. окисляются, при этом CuAlk дают смесь тех же углеводородов, что и при термич. разложении, CuAr-смесь биарилов и фенолов, ацетилениды Cu-димеры соответствующих ацетиленовых соединений. Последняя реакция применяется в орг. синтезе, причем ацетилениды не выделяются из реакц. смеси (реакция Глазера):

С ацилхлоридами CuR образуют кетоны, с R'Hal-соединения R— R'. М.с. реагируют с иодом и бромом:

С алифатич. диазосоединениями CuAr взаимод. по схеме:

С металлоорг. соед. CuR дают купраты Li[CuR₂] и Mg[CuR₂]₂. Первые благодаря высокой растворимости в эфире и термич. устойчивости находят широкое применение в качестве алкилирующих и арилирующих агентов. В некоторых случаях они удобнее, чем RLi и RMgX. При окислении кислородом воздуха из купратов с хорошим выходом получают R—R, где R-Ar, RCH=CH или Alk. Купраты гладко присоединяются к алленам и ацетиленам, реакция протекает региоселективно и стереоспецифично. CuR получают гл. обр. переметаллированием из солей Cu(I) и литий-, магний- или цинкорг. соединений. Перфторалкильные М. с. образуются при взаимодействии перфторалкилиодидов с медной бронзой. Соед. CuC≡CR получают реакцией соответствующих ацетиленов с аммиачным раствором соли Cu(I).

Образование CuC≡CH используют для определения ацетилена и его выделения из смесей, для отделения Cu от As, Zn и Cd. Ацетиленид Cu(I) — катализатор полимеризации этилена и пропилена, а также сополимеризации этилена с изобутиленом и 1-бутеном.

Известны также орг. соед. Cu(II) и Cu(III), в частности карбид меди CuC₂, а также некоторые p-комплексы.

^{Лит.: Несмеянов А. Н., в кн.: Методы элементоорганической химии. Подгруппы меди, скандия, титана, ванадия, хрома, марганца. Лантаноиды и актиноиды, кн. 1, М., 1974, с. 11–60; Jukes A. E., в кн.: Advances in organo-metallic chemistry, v. 12, N. Y., 1974, p. 215–322.}

_{О. А. Птицына}