меламин

МЕЛАМИН (2,4,6-триамино-1,3,5-триазин, триамид циануровой кислоты)

мол. м. 126,13; бесцветные кристаллы; т. пл. 364 °C (с разл.); плотн. 1,571 г/см³; ΔH⁰_сгор- 1976,2 кДж/моль, ΔH⁰_обр −64,3 кДж/моль; не раств. в органических растворителях, плохо раств. в жидком NH₃, раств. в воде (0,5% по массе при 20 °C, ок. 4% при 90 °C). М. — основание; рК_а1 6,47, рК_а2 0,37, pK_а3 — 2,83. С кислотами образует комплексные соли, с амидами щелочных металлов в жидком NH₃ — продукт присоединения C₃H₆N₆∙MNH₂ или соли состава M₃C₃H₃N₆ (М-атом щелочного металла). При натр. выше 354 °C разлагается с отщеплением NH₃ и образованием мелема. В водных и щелочных растворах по мере увеличения температуры и давления М. гидролизуется последовательно до аммелина (формула II), аммелида (III), циануровой кислоты (IV) и, наконец, до NH₃ и CO₂. Все реакции М. идут по аминогруппам.

Нитрование смесью HNO₃ и CH₃COOH приводит к образованию моно- и динитромеламинов, галогенирование в водных и неводных средах — к смеси продуктов, содержащих от 1 до 6 атомов галогена. Взаимод. М. с аминами или их гидрохлоридами протекает с образованием алкильных производных М.; количество вводимых алкильных групп (от 1 до 3) определяется избытком амина. М. легко реагирует с альдегидами, вступает в конденсацию с целлюлозой, сахарами, гликолями и др. орг. соед., содержащими OH-группы с образованием смолообразных продуктов.

Пром. способы получения М.: 1. Пиролиз мочевины при 350–500 °C и 5–40 МПа или в присутствии катализаторов (Al₂O₃) при той же температуре и давлении 0,1–1,0 МПа:

2. Из дициандиамида в жидком NH₃ или в растворе NH₃ в этаноле при 180–500 °C и 4–20 МПа. В лаборатории М. получают аминированием цианурхлорида, а также нагреванием гуанидина или цианамида.

Количественно М. определяют весовым способом в виде солей циануровой или пикриновой кислоты, а также спектро-фотометрически в слабокислой среде при длине волны 236 нм.

Применяют М. для получения меламино-формальдегидных смол, дубителей, ионообменных смол, ингибиторов коррозии; хлормеламины — в качестве антисептиков и отбеливающих средств.

^{Лит.: Альтшулер Л. Н., Заграничный В. И., Карлик В. М., "Хим. промышленность", 1976, № 12, с. 50–52; Smolin E.M., Rapoport L., S-triazines and derivatives, N.Y., 1959; Bann В., Miller S. A., "Chem. Rev.", 1958, v. 58, № 1, p. 131–72.}

_{В. М. Карлик, В. И. Заграничный}