ментадиены
МЕНТАДИЕНЫ
производные ментанов, содержащие в молекуле две двойные связи; мол. м. 136,24. Существуют изомерные М., различающиеся положением изопропильной группы и(или) двойных связей; бесцв. жидкости (см. табл.), хорошо раств. в большинстве орг. растворителей, практически не раств. в воде.
СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ МЕНТАДИЕНОВ
* При 1,5 мм рт. ст. ** При 50 мм рт. ст.
М. легко гидрируются в ментены и далее в ментаны. Дегидрируются в о-, м- и n-цимолы. При нагр. до 200–400 °C в присутствии Pt-катализаторов (на Al2O3), активного угля или др. М. полностью диспропорционируют, давая смесь продуктов (60–70% цимола, остальное — ментан с небольшой примесью ментена). При неполном диспропорционировании из некоторых М. с хорошим выходом получают промежут. продукт — к.-л. ментен (напр., из дипентена образуется экви-молярная смесь 1-n-ментена и n-цимола). М. легко присоединяют галогены, галогеноводороды, нитрозилхлорид и т. д. М. с сопряженными двойными связями легко образуют аддукты по реакции Дильса — Альдера. В кислой и щелочной средах М. изомеризуются в осн. в смесь сопряженных М., напр. л-М. — в смесь, содержащую гл. обр. a-терпинен, изо-терпинолен и 3,8-n-ментадиен. Под действием кислот и оснований М. легко олигомеризуются. Полимеры с высокой степенью полимеризации получают из дипентена в присутствии катализаторов по реакции Фриделя — Крафтса.
n-М. широко распространены в природе (особенно лимонен), входят в состав скипидаров хвойных и эфирных масел мн. растений. л-М. выделяют из скипидаров либо получают синтетически, напр. дипентен- пиролизом a-пинена или его изомеризацией на цеолитах. Индивидуальные или смеси М. используют в производстве разл. смол, растворителей, душистых веществ, компонентов парфюм. композиций, лекарственных средств, флотореаген-тов, физиологически активных препаратов и др.
о-М. в природе не обнаружены; их получают только синтетически, гл. обр. неполным гидрированием о-цимола. м-M. в небольших количествах содержатся в скипидарах, из которых их выделяют ректификацией или вымораживанием. м-М. синтезируют неполным гидрированием м-цимола через дигидрохлориды 3-карена или изомеризацией последнего (лучше в паровой фазе) на кислотных катализаторах.
Лит. см. при ст. ментаны.
А. И. Седельников
