мезитила окись

МЕЗИТИЛА ОКИСЬ (4-метил-3-пентен-2-он, изопропилиденацетон) (CH3)2С=CHCOCH3

мол. м. 98,14; бесцветная жидкость с медовым запахом; т. пл. −52,8 °C, т. кип. 129,8 °C; d420 0,8653; nD20 1,4440; хорошо раств. в органических растворителях, плохо — в воде (3,4%); образует азеотропную смесь с водой (т. кип. 91,8 °C, 5,2% М.о. по массе). Содержит ок. 6% таутомерного спирта (CH3)2C=CНС(ОН)=CH2.

М.о. присоединяет по двойной связи галогены, HCN, HClO, амины, воду и др., напр.:

мезитила окись

В присут. оснований реагирует с малоновым эфиром с образованием димедона. Вступает в реакцию Фриделя — Крафтса:

мезитила окись. Рис. 2

Восстановление Li в жидком NH3 приводит к метилизобу-тилкетону и метилизобутилкарбинолу, а восстановление на ртутном катоде — к 4,4,5,5-тетраметил-2,7-октандиону [CH3COCH2С(CH3)2]2.

При нагр. с разбавленными кислотами и щелочами гидролизуется в ацетон. Присоединяет 2 молекулы NaHSO3-пo двойной связи и по СО-группе. В присут. CaO или BaO самоконденсируется:

мезитила окись. Рис. 3

При кипячении с водно-спиртовым раствором KCN в присутствии (NH4)2CO3, а также с гидразином образует гетероциклы:

мезитила окись. Рис. 4

В промышленности М. о. получают дегидратацией диацетонового спирта в присутствии иода, минеральных кислот, хлоридов и бромидов железа и др. при 100–120 °C и 100 кПа с выходом 95%:

мезитила окись. Рис. 5

М. о. получают также прямой конденсацией ацетона в присутствии минеральных кислот, катионообменных смол, Al2O3 и др.

Идентифицируют М.о. по ее производным: 2,4-динитро-фенилгидразон имеет т. пл. 205–206 °C; оксим существует в двух формах-лабильная а-форма, т. кип. 84 °C/11 мм, устойчивая р-форма, т. пл. 49 °C, т. кип. 92 °C/9 мм; семи-карбазон имеет также две формы: а, т. пл. 164 °C, и (3, т. пл. 133–134 °C; а-форма переходит в р при нагр. гидрохлорида, а b-форма — в a при действии щелочи.

Применяют М. о. как растворитель эфиров целлюлозы и поливиниловых смол; в качестве полупродукта в производстве лекарственных средств, инсектицидов, высыхающих масел; как экстрагент для актиноидов (торий, уран и др.) и при флотации руд.

При длит. хранении М.о. образует пероксиды; для ее стабилизации используют диизопропиламин.

М. о. раздражает кожу. ЛД50 (для крыс) 1,12 мг/кг. Т. всп. 32,2 °C (в открытом тигле).

Лит.: Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 13, N.Y., p. 916–18; Ullmanns Encyclopadie, 4 Aufl., Bd 14, Weinheim, 1977, S. 209–10.

Л. А. Яновская

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me


Значения в других словарях

  1. Мезитила окись — Ненасыщенный кетон алифатического ряда (CH3)2C = CH — CO — CH3; бесцветная жидкость с сильным запахом мяты; tкип 128,3 °С, плотность 0,8548 г/см3 (20 °С). М. о. смешивается с органическими растворителями; с водой образует азеотроп (65,2 % М. Большая советская энциклопедия