мезомерия

МЕЗОМЕРИЯ (от греч. mesos — средний, промежуточный и meros — часть)

теория электронного строения соед., согласно которой истинное распределение электронной плотности в молекуле (ионе) является промежуточным между распределениями, представленными неск. классич. формулами. Так, особенности хим. свойств и структурных характеристик форма-мида, напр. повышенная по сравнению с аминами кислотность группы NH₂, отсутствие ряда характерных для карбонильной группы реакций, удлинение связи C=O и укорочение связи С—N, не передаются в полной мере формулой I. Ионная структура II отражает указанные тенденции, но сильно переоценивает истинную поляризацию связей. Действительное электронное распределение является промежуточным между I и II с преобладанием первой структуры (формула III).

Характерные свойства мезомерных систем — повыш. поляризуемость, экзальтация молярной рефракции, выравненность длин связей, увеличение дипольного момента по сравнению с аддитивной величиной, сильно выраженная зависимость электронного спектра поглощения от полярности растворителя. В методах мол. орбиталей основой представлений о М. служит образование делокализованных мол. орбиталей сопряженной p-системы.

По своему содержанию М. практически совпадает с резонанса теорией, однако в отличие от последней оперирует для описания свойств молекул не наборами резонансных структур, а разработанными правилами электронных смещений (см. мезомерный эффект). Представления о М., развитые в 30-х гг. 20 в. гл. обр. в работах англ. школы (Р. Робинсон, К. Инголд и др.), продолжают занимать важное место в системе электронных теорий орг. химии.

^{Лит.: Быков Г. В., История электронных теорий органической химии, М., 1963; Ингольд К. К., Теоретические основы органической химии, пер. с англ., 2 изд., М., 1973.}

_{В. И. Минкин}