N-алкиланилины
N-АЛКИЛАНИЛИНЫ (N-алкиламинобензолы)
соединения общей формулы C6H5NRR', где R — H или алкил, R'-алкил. Бесцв. жидкости (см. табл.) с резким характерным запахом, темнеющие на свету и воздухе; практически не раств. в воде, хорошо раств. в органических растворителях. А. — несколько более сильные основания, чем анилин. С минеральными кислотами, подобно анилину, образуют растворимые в воде соли, напр. гидрохлорид N-метиланилина C6H5
H2(CH3)С1−. При сульфирований серной кислотой (180–190 °C) сульфогруппа направляется в мета- и пара-положения, при галогенировании атом галогена — в пара- и opmo-положения. Нитрованием избытком HNO3 в H2SO4 N-метил- или Ы,Ы-диметиланилина получают Н-метил-Н,2,4,6-тетранитроанилин- взрывчатое вещество тетрил. С солями диазония А. образуют азокрасители.
Монозамещенные А. легко ацилируются п~ тому N. При 250–300 °C (кат. — соли Zn, Co, Cd, HBr или алюмосиликат) в токе азота изомеризуются в 4-алкиланилины, действием алкилгалогенидов превращ. в смешанные N,N-диалкиланилины. N-Метиланилин при 500–560 °C превращ. в бензонитрил C6H5C=N. С HNO2 монозамещенные А. образуют N-нитрозозамещенные, дизамещенные-4-нитрозо-N,N-диалкиланилины, которые водным раствором NaOH в вакууме расщепляются на алифатич. вторичный амин и 4-нитрозофенолят Na. N,N-Диметиланилин при взаимодействии с COCl2 дает кетон Михлера [n-(CH3)2NC6H4]2CO.
В промышленности смесь моно- и дизамещенных А. получают алкилированием анилина спиртами в жидкой фазе (170–280 °C, давл. до 10 МПа; кат. — минер. кислоты, обычно HCl, H2SO4, Н,PO4; Ni) или в паровой фазе (300-350QC; кат. — Al2O3, Al2O3-Fe2O3, алюмосиликаты, соли Ru), а также алкилированием алкилгалогенидами в жидкой фазе (180–250 °C, давл. до 4 МПа). Состав смеси регулируют соотношением количеств анилина и алкилирующего агента. Смесь разделяют: 1) ректификацией в вакууме; при этом дизамещенные очищают от примесей монозамещенных и анилина связыванием последних HCOOH или фталевым ангидридом; 2) азеотропной ректификацией с этиленгликолем.
N-Изопропиланилин и N-втор-бутиланилин получают в промышленности восстановит. алкилированием нитробензола или анилина соотв. ацетоном или метилэтилкетоном при 100–120 °C (кат. — Pt или Pd).
А. — промежут. продукты в производстве ВВ, азокрасителей, ди- и трифенилметановых красителей, а также С-алкиланилинов (монозамещенные А.) и алифатич. вторичных аминов (дизамещенные). Кроме того, N-этиланилин применяется в синтезе ускорителей вулканизации и инсектицидов. N,N-Диметиланилин-ускоритель отверждения полиэфирных смол, промежут. продукт в производстве красителей-фиолетового кристаллического и малахитового зеленого.
А. вызывают превращ. гемоглобина в метгемоглобин; ПДК N-метиланилина З мг/м3, N,N-диметиланилина 0,2 мг/м3. О С-алкиланилинах см., напр., толуидины, ксилидины, мезидин.
Н. Б. Карпова
