нафталинсульфокислоты

НАФТАЛИНСУЛЬФОКИСЛОТЫ (нафталинсульфоновые кислоты)

соед. общей формулы C₁₀H_8-n(SO₃Н)_n, бесцв. или светло-желтые кристаллы (см. табл.); раств. в этаноле, диэтиловом эфире, конц. минер. кислотах, воде; с водой образуют кристаллогидраты, поэтому для идентификации Н. часто используют разл. функц. производные, напр. эфиры, сульфохлориды.

Н. обладают свойствами ароматич. сульфокислот. Под действием амальгамы Na или при нагр. в разб. H₂SO₄ нафталин-моносульфокислоты легко десульфируются; при щелочном плавлении и гидролизе превращ. в нафтолы. Сульфирование 1- и 2-Н. происходит преим. в незамещенное бензольное кольцо. Для 1-Н. реакция с олеумом идет гл. обр. по положениям 5 и 6, хуже — по положению 7, сульфирование по положению 8 не происходит; для 2-Н.-по положению 5, хуже — 6. Дальнейшее сульфирование приводит к 1,3,5-, 1,3,6- и 1,3,7-сульфопроизводным, которые при повышенной температуре и (или) в присутствии катализатора изомеризуются друг в друга; так, при 234 °C в 100%-ной H₂SO₄ (кат. — НgSO₄) достигается равновесие с содержанием 54% 1,3,6-сульфопроизводного. Нафталин-1,3,5- и нафталин-1,3,7-трисульфокислоты при дальнейшем сульфировании дают нафталин-1,3,5,7-тетрасульфокислоту.

В промышленности Н. получают непосредств. сульфированием нафталина (см. схему). Так, нафталинмоносульфокислоты синтезируют действием на нафталин 96%-ной H₂SO₄. При 20–50 °C образуется гл. обр. 1-Н.; повышение температуры до 150–165 °C способствует изомеризации 1-Н. в 2-Н. (смесь содержит 85% 2-Н. и 15% 1-Н.). 2-Н. выделяют из смеси, отгоняя с водяным паром нафталин, получающийся при гидролизе 1-Н в смеси. Индивидуальную 1-Н. синтезируют сульфированием нафталина хлорсульфоновой кислотой или SO₃ при 30 °C в присутствии дихлорэтана, дихлорметана или нитротолуола.

Смесь нафталин-1,5- и нафталин-1, 6-дисульфокислот получают сульфированием нафталина олеумом при температуре до 50 °C; 1,5-дисульфопроизводное из смеси выделяют в виде динатриевой соли (выход 53%), 1,6-дисульфопроизвод-нос — обработкой Ca(OH)₂ с послед. упариванием раствора. Индивидуальную нафталин-1.5-дисульфокислоту получают сульфированием нафталина хлорсульфоновой кислотой или SO₃ при повышенной температуре в дихлорэтане. Смесь нафталин-2,6- и нафталин-2,7-дисульфокислот в соотношении 2:1 м. б. получена при действии моногидрата H₂SO₄ на нафталин при 135–175 °C с послед. выделением 2,6-дисульфопроизводного в виде динатриевой соли и высаливанием 2,7-дисульфо-производного. Индивидуальную нафталин-2,7-дисульфокислоту синтезируют действием на нафталин SO₃ в газовой фазе.

^{СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ НАФТАЛИНСУЛЬФОКИСЛОТ}

_{* т. пл. хлорангидрида 68 °C. ** d4}²⁵ 1,441; т. ил. хлорангидрида 78 °C. *** d₄²⁰ 1,493.

Смесь нафталин-1,3,5- и нафталин-1,3,6-трисульфокислот (соотношение 2,5:1) получают сульфированием нафталина 65%-ным олеумом при 90 °C. Нафталин-1,3,6-трисульфокислота м. б. также получена сульфированием нафталина или смеси 1,6- и 2,7-дисульфопроизводных 65%-ным олеумом при 80–145 С; очищают ее кристаллизацией из 80–85%-ной H₂SO₄ или выделением в виде соли.

Н. — исходные вещества в синтезе промежут. продуктов и красителей (напр., нафтиламиносульфокислот, нафтолсульфокислот, нафтолов), а также ПАВ и текстильно-вспомогат. веществ.

^{Лит.: Эфрос Л.С., Горелик М.В., Химия и технология промежуточных продуктов. Л.. 1980. с. 118 26: Kirk-Othmcr encyclopedia, 3 ed., v. 15, N. Y., 1981, p. 719 723}

_{Н. Б. Карпова}