нафтохиноны

НАФТОХИНОНЫ

хиноны нафталинового ряда. Среди монохинонов в своб. виде существуют 1,2-(a-), 1,4-(b-) и 2,6-(амфи-)Н. (формулы I-III соотв.); незамещенный 1,5-Н. нестабилен, известен в виде 3,7-бис-(трет-бутил)-1,5-нафтохинона (формула IV); 1,7-Н. существует в виде полинафгохинона (V). Из дихинонов в своб. виде существуют 1,2,3,4- и 1,4,5,8- нафто-дихиноны (VI и VII соотв.).

Н. — кристаллы от желтого до красно-желтого цвета (см. табл.); хорошо раств. в полярных органических растворителях, плохо — в воде; соед. II перегоняется с паром.

Н. по химическим свойствам аналогичны бензохинонам. Сильные окислители; легко восстанавливаются до соответствующих гидрохиноноп. 1,4- и 2,6-Н. образуют с соответствующими гидрохинонами хингидроны — соотв. зеленые (т. пл. 123–124 °C) и сине-зеленые кристаллы (т. пл. 125–126 °C). С гидроксиламином дают оксимы; 1,2-Н. и 1,2,3,4-Н. с 1,2-фенилендиамином образуют конденсир. производные феназина.

^{СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ НАФТОХИНОНОВ}

Соед. I и II под действием (CH₃СО)₂O в H₂SO₄ превращ. в 1,2,4-триацетоксинафталин; в CH₃COOH (кат. — I₂) присоединяют Cl₂ или Br₂ с образованием 3,4-дигалоген-1,2-нафто-хинона и 2,3-дигалоген-1,4-нафтохинона соотв.; под действием щелочного раствора H₂O₂ или O₂ воздуха окисляются до 2-гидрокси-1,4-нафтохинона (см. также оксинафтохиноны). 1,2-Н. нитруется смесью HNO₃ и H₂SO₄ и бромируется по положению 3; разб. HNO₃ окисляется до фталевой кислоты; при нагр. с раствором Na₂SO₃ образует 3,4-дигидроксинафталин-1-сульфокислоту.

1,4-Н. нитруется до смеси 5-(выход 70%) и 6-нитро-производных, под действием конц. HNO₃ в CH₃COOH окисляется до фталевой кислоты и 5-гидрокси-1,4-нафтохинона; с солями арилдиазония образует 2-арил-1,4-нафтохиноны; вступает в диеновый синтез с бутадиеном или его замещенными с образованием тетрагидроантрахинонов, которые де-гидрируются (напр., фталевым ангидридом) до антрахино-нов:

В промышленности 1,4-Н. получают гл. обр. газофазным или жидкофазным окислением нафталина. В первом случае окисление проводят O₂ или воздухом при 250–450 °C, давлении 0,1–1 МПа (кат. — V₂O₅, V₂O₅-Al₂O₃, ZrO₂, SiO₂-WO₃, В₂O₃, фосфаты щелочных металлов); во втором — действием Na₂Cr₂O₇ в H₂SO₄ или в CH₃COOH (выход 50%). При газофазном окислении осн. побочный продукт реакции-фталевый ангидрид. Др. метод получения — окисление 1-нафтола действием O₂ в ДМФА (кат. — комплекс Со-салкомин, выход 90%). 1,2-Н. и 1,4-Н. могут быть также получены окислением соответствующих нафталиндиолов, аминонафтолов или нафтилендиаминов действием FeCl₃ в разб. HCl или Cr₂O₃. 2-Метил-1,4-нафтохинон получают окислением 2-метилнафталина солями хромовой кислоты (выход 85–90%).

2,6-Н. синтезируют окислением 2,6-нафталиндиола PbO₂ в бензоле, соед. IV-действием 2,3-дихлор-5,6-дициано-1,4-бензохинона на 3,7-бис-(трет-бутил)-1,5-нафталин. Нафто-хиноны формул VI и VII м. б. получены окислением соотв. 2,3-дигидрокси- и 5,8-дигидрокси-1,4-нафтохинонов под действием HNO₃ в CH₃COOH, FeCl₃ в разб. HCl или PbO₂ в бензоле; полинафтохинон V- окислением 1,7-нафталин-диола разб. HNO₃ или O₂ при 350 °C.

Н. и их производные имеют большое практич. значение. 1,4-Н. — промежут. продукт в синтезе кубовых красителей и антрахинонов; катализатор в производстве синтетич. каучука и полиакрилатов; ингибитор коррозии. 2-Метил-1,4-нафто-хинон — витамин K₃; 2-хлорметил-1,4-нафтохинон — антибактериальный препарат. 2,3-Дихлор-1,4-Н. — полупродукт в синтезе индантреновых красителей, фунгицид; 6-бром-1,2-нафтохинон (бонафтон)-противовирусный препарат; полинафтохинон-катализатор окислит. дегидрирования.

ПДК для 1,4-Н. 0,1 мг/м³, для 2,3-дихлор-1,4-нафтохи-нона 0,5 мг/м³.

^{Лит.: Эфрос Л. С., Горелик М. В., Химия и технология промежуточных продуктов, Л., 1980, с. 459, 519; Ullmanns Encyclopedic, 4 Aufl., Bd 17, Weinheim, 1979.}

_{Н. Б. Карпова}