натрия цианид

НАТРИЯ ЦИАНИД NaCN

бесцв. гигроскопичные кристаллы; ниже 14,5 °C существует модификация с орторомбич. решеткой (а = 0,377 нм, b = 0,472 нм, с = 0,564 нм, пространственная группа I2mm), выше — с кубич. гранецентрированной (а = 0,589 нм, z = 4, пространственная группа Fm3m); ΔH⁰ полиморфного перехода 2,93 кДж/моль; т. пл. 563.7 °C, т. кип. 1497 °C; плотн. 1,620 (6 °C), 1,5955 (20 °C), 1,19 г/см³ (850 °C); С⁰_р 69,7 Дж/(моль∙К); ΔH⁰_обР-89,79 кДж/моль, ΔH⁰_пл 15,4 кДж/моль, ΔH⁰_исп 156 кДж/моль; уравнение температурной зависимости давления пара lgp (мм рт. ст.) = 7,4854–8154,2/T(960–1770 К). Раств. в воде (36,8% по массе при 20 °C); ΔH⁰ растворения 1,55 кДж/моль. Ниже 34,7 °C кристаллизуется из воды дигидрат NaCN • 2 H₂O, выше — безводная соль. Раств. в метаноле (6,05% по массе при 15 °C), плохо — в жидком SO₂, этаноле, ДМФА. При растворении в жидком NH₃ образует аммиакаты, напр. NaCN∙5NH₃. В водном растворе постепенно гидролизуется с выделением HCN; константа гидролиза 2,51∙10⁻⁵ (25 °C). При нагр. в водном растворе разлагается на NH₃ и HCOONa. Подобно др. цианидам щелочных металлов Н.ц. окисляется O₂ до NaNCO или Na₂CO₃; с S при сплавлении образует NaNCS, с галогенами — галогенцианиды, с алкил- и арилга-логенидами — нитрилы соответствующих карбоновых кислот, с солями переходных металлов — цианидные комплексы, напр. Na[Au(CN)₂]. В герметичной таре Н.ц. стабилен, но во влажном воздухе разлагается CO₂ до Na₂CO₃ и HCN.

Н.ц. получают сплавлением Ca(CN)₂ с углем и содой, взаимод. NaNH₂ с углем при 500–600 °C, нейтрализацией синильной кислоты NaOH с послед. упариванием водного раствора и сушкой осадка; в лаборатории-чаще всего из комплексных цианидов, напр. обработкой K₄[Fe(CN)₆] разб. NaOH. Н. ц. — реагент для извлечения Au и Ag из руд и для поверхностной обработки металлов (см. цианирование); компонент электролитов в гальванотехнике; цианирующий агент в производстве нитрилов, изонитрилов, красителей, пестицидов, лекарственных средств, ПАВ и пигментов; флотореагент; катализатор некоторых реакций, напр. бензоиновой конденсации.

Н.ц. высокотоксичен; вызывает удушье вследствие паралича тканевого дыхания, что приводит к сердечной недостаточности; смертельная доза для человека 0,1 г; ПДК в воздухе рабочей зоны 0.3 мг/м³, в атм. воздухе 0,01 мг/м³, в воде 0,1 мг/л (в пересчете на HCN).

^{Лит.: Kirk Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 7, N.Y., 1979, p. 320--31. См. также лит. при ст. натрия тиоцианат.}

_{С. К. Смирнов}