натрия перхлорат

НАТРИЯ ПЕРХЛОРАТ NaClO4

бесцветные кристаллы; до 306 °C устойчива ромбич. модификация — фаза I (а = 0,7085 нм, b = 0,6526, с = 0,7048, пространствю группа D2h17, плотн. 2,495 г/см3), выше 306 °C — кубич. фаза IV (при 315 °C а = 0,708 нм; пространственная группа О5h); DH перехода Iнатрия перхлоратIV 1,30 кДж/моль. Существуют две фазы Н.п. высокого давления — фаза II со структурой типа AgMnO4, устойчивая при давлении 2,3–3,0 ГПа, и фаза III со структурой барита, устойчивая при давлении выше 3,0 ГПа. Для Н. п. т. пл. 469 °C (с разл.); С0р 110,3 Дж/(моль∙К); ΔH0обр −383,5 кДж/моль; S0298 143,9 Дж/(моль∙К). Медленный распад Н.п. начинается вблизи температуры плавления, быстрый — в интервале 490–600 °C, продукты распада-NaCl и O2. Добавки Co3O4, MnO2, Na2O2 и др. оксидов понижают температуру разложения Н.п. на 150–200 °C.

Растворимость Н.п. при 25 °C (г в 100 г растворителя): в воде-209,6, метаноле-51,3, этаноле-14,7, ацетоне-51,7, этилаце-тате-9,65. Из водного раствора выше 52 °C кристаллизуется безводный Н.п., в интервале от 52 до −13 °C — моногидрат, от −13 до −39 °C-дигидрат; в интервале от 0 до 52 °C уравнение температурной зависимости давления диссоциации моногидрата lgр( мм рт. ст.) = 10,51 -2906/T. Н.п. образует сольваты NaClO4nL, где n=1 (L-N2H4; гексаметил-фосфотриамид, т. пл. сольвата 174 °C), 4(NH3); 2 (метил-формамид, т. пл. сольвата 45 °C), 3 (диоксан). Сольваты Н. п. с орг. веществами взрывоопасны. Температура эвтектики в системе NaClO4-LiClO4 208 °C (27,5 мол. % Н.п.), NaClO4-NaOH 243 °C (15 мол. % Н.п.), NaClO4-NaCl 417 °C (85 мол. % Н.п.). С перхлоратами Al, Zn, Cd и др. Н.п. образует комплексные перхлоратометаллаты, напр. Na2[Al(ClO4)5], Na[Zn(ClO4)3], Na[Cd2(ClO4)5].

Получают Н.п. электролизом водного раствора NaClO3 или NaCl с анодом из Pt или PbO2, нанесенных на графит, при 30–60 °C и плотн. тока 15–52 А/дм2. Н. п. — исходный продукт в производстве NH4ClO4, компонент смесевых ВВ, пиро-техн. составов, напр. пиротехн. источников O2.

Лит.: Шумахер И., Перхлораты. Свойства, производство и применение, пер. с англ., М., 1963.

В. Я. Росоловский

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me