никеля тетракарбонил

НИКЕЛЯ ТЕТРАКАРБОНИЛ (тетракарбонилникель) Ni(CO)4

бесцветная жидкость; т. кип. 42,2 °C, т. пл. −17,2 °C; d420 1,31; раств. в органических растворителях, практически не раств. в воде. Выше 36 °C начинает разлагаться с образованием Ni. Смеси Н. т. с воздухом самовоспламеняются и самопроизвольно взрываются, если концентрация Н.т. выше 4% по объему. Медленно окисляется на воздухе; энергично окисляется галогенами, HNO3 и царской водкой до соед. Ni(Il). Восстанавливается, образуя карбонилникелат-анионы. Например, при взаимодействии Н. т. со щелочными металлами или с их амальгамами в ТГФ или с метанольными растворами щелочей образуются смеси анионов [Ni5(CO)12]2− и [Ni6(CO)12]2−. О свойствах Н.т. см. также карбонилы металлов.

В промышленности Н. т. получают из никельсодержащего сырья и CO под давлением 20 МПа при 180–250 °C или из кикель-содержащего сырья, предварительно обработанного водяным газом, и CO без давления при 50–60 °C. Сырьем служат губчатый и компактный Ni, прир. руды, сплавы Ni-Fe, никелевый штейн, анодный скрап. В лаборатории Н.т. синтезируют взаимод. свежеприготовленного высокодисперсного Ni с CO при 100 °C или солей Ni(II) с CO в присутствии восстановителей или без них. Очищают дистилляцией или ректификацией. Н. т. используют для получения Ni высокой чистоты, для нанесения пленок Ni на металлы, керамику, пластмассы и др., как катализатор в орг. синтезе, напр. при тримеризации алкинов, алкенов и др. непредельных соед., получении полиформальдегида.

Путем газофазной конденсации Ni с CO при низких температурах наряду с Н.т. получен гептакарбонилдиникель [Ni2(CO)7].

Н.т. чрезвычайно ядовит, ПДК в воздухе рабочей зоны 0,0005 мг/м3.

Лит.: Кипнис А.Я., Михайлова Н.Ф., Певзнер Г. Р., Карбонильный способ получения никеля, М., 1972; Jolly P. W., в кн.: Comprehensive organometallic chemistry, ed. by G. Wilkinson, v. 6, Oxf, 1982, p. 3–14.

Л. В. Рыбин

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me