нитроантрахинонкарбоновые кислоты

НИТРОАНТРАХИНОНКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ

соед. общей формулы C₁₄H_8-(n+m)O₂(NO₂)_n(COOH)_m. Практич. значение имеют соед. с n =m= 1 (мол. м. 297,6)-1-нитро-антрахинон-2-карбоновая кислота (формула I; т. пл. 285–287 °C), 5-нитроантрахинон-1-карбоновая кислота (т. пл. >330 °C) и 5-нитроантрахинон-2-карбоновая кислота.

Восстановление Н. к. раз л. агентами приводит к аминоантрахинонкарбоновым кислотам; напр., соед. I под действием NaBH₄ в 1%-ном водном растворе NH₃ при 25 °C или при гидрировании в присутствии Pd/C в водно-щелочной среде при 90 °C и 5 МПа количественно превращ. в 1-аминоантрахинон-2-карбоновую кислоту, применяемую в производстве кубовых красителей. При кипячении с анилином I превращ. в 1-анилиноантрахи-нон-2-карбоновую кислоту, при кипячении с CH₃ONa — в 1-ме-токсипроизводное.

Н. к. с PCl₅ и SOCl₂ образуют хлорангидриды, которые при послед. действии спиртов или аминов и растворов NH₃ превращ. в эфиры или амиды соответственно. Так, кипячение I с PCl₅ в бензоле с послед. обработкой спиртовым раствором NH₃ приводит к амиду-желтые кристаллы, т. пл. 300 °C. Полученный амид при нагр. с NaCIO в водном растворе NaOH по реакции Гофмана превращ. в 2-амино-1-нитроантрахинон, который далее м. б. восстановлен в 1,2-диаминоантрахинон. Взаимод. хлорангидрида соед. I с гидразингидратом в хлорбензоле при нагр. приводит к гидразиду, который после циклизации в 2%-ном олеуме при 85–90 °C и послед. аммонолиза превращ. в соед. формулы II-краситель антрахиноновый кубовый бордо. Соед. II, содержащее в положениях 4 и 4' вместо атомов Н группы NHC₆X₅,-краситель антрахиноновый кубовый синий.

В промышленности 1-нитроантрахинон-2-карбоновую кислоту получают окислением 2-метил-1-нитроантрахинона CrO₃ в конц. H₂SO₄ при 70 °C или K₂Cr₂O₃ при 25–30 °C (выход более 90%); 5-нитроантрахинон-2-карбоновую кислоту синтезируют нагреванием 5-нитроантрахинон-2-карбальдегида с раствором хромовой кислоты на водяной бане или взаимод. с конц. H₂SO₄ в CH₃COOH, 5-нитроантрахинон-1-карбоновую кислоту-нитрованием антрахинон-1-карбоновой кислоты смесью HNO₃ и конц. H₂SO₄ при 95 °C или омылением 5-нитро-1-циано-антрахинона 80%-ной H₂SO₄ при нагревании.

Н. — промежут. продукты в синтезе разл. кубовых красителей.

^{Лит.: Горелик М. В., Химия антрахинонов и их производных, М, 1983.}

_{С. И. Диденко}